自養(yǎng)型反硝化+臭氧催化氧化應用于污水廠準Ⅳ類出水提標改造
高宗仁,張開海
(山東省城建設計院,山東濟南 250021)
山東省濰坊市某污水處理廠原出水執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》(GB 18918—2002)的一級A標準。2019年6月24日,濰坊市城市管理委員會辦公室印發(fā)了《關于做好城市污水處理廠出水水質提升工作的通知》,該文件明確指出:“污水廠進行提標改造后出水(COD、氨氮、總磷)提升至地表水Ⅳ類標準,總氮提升至12 mg/L,其他指標執(zhí)行一級A標準”。
近年來,為了應對水環(huán)境污染問題,北京、天津、河南、河北、浙江和山東等地編制了地方水污染物排放標準,出水的部分指標嚴于一級A標準。污水廠提標改造中應用較多的包括強化二級生物脫氮除磷、高效沉淀、反硝化深床過濾、Fenton氧化、臭氧氧化和活性炭吸附等工藝。河南省澠池縣污水廠(處理規(guī)模3萬m3/d)針對氨氮和總氮進水指標高、出水指標嚴格的特點,在提標改造工程中采用了Bardenpho+高效沉淀池+生物濾池(DN+CN)工藝,總投資約4 000萬元,運行成本增加了0.61元/m3。山東省昌樂縣某污水廠提標改造采用了臭氧催化氧化+活性炭過濾工藝,規(guī)模3萬m3/d,總投資約4 500萬元,運行成本增加了1.2元/m3。浙江金華某污水處理廠規(guī)模為5萬m3/d,提標工程采用了反硝化深床過濾+臭氧催化氧化工藝。根據(jù)不同水質特點采用的不同工藝能夠保障出水達標排放,但運行中也存在一些問題,包括運行成本較高、管理較為復雜等〔1〕。
參考國內多座污水廠的經驗,分析濰坊某污水廠水質特性和現(xiàn)狀運行情況,提標改造采用了自氧型反硝化深床過濾+臭氧催化氧化的方案,同時把現(xiàn)有卡魯賽爾氧化溝改造為Bardenpho池、設計中對行業(yè)內臭氧氧化、反硝化過濾等存在的問題進行了調整優(yōu)化。
1 原污水廠處理工藝分析
1.1 原污水廠處理工藝
該污水處理廠于2007年投產運行,規(guī)模為6萬m3/d,進水工業(yè)廢水比例達到70%以上,主要以印染、石油工業(yè)為主,采用的工藝為“預處理+水解酸化+卡魯賽爾氧化溝(A2O)+二沉池+高效沉淀+纖維轉盤過濾+次氯酸鈉消毒”工藝,原出水執(zhí)行一級A標準。改造前一年實際進、出水水質與設計水質分析見表1。
表1 改造前實際進、出水水質與設計水質Table 1 Actual inlet and outlet water quality and design water quality before transformation mg/L
污水廠已經滿負荷運轉,實際進水COD超過設計標準的概率為19.7%,SS超過設計標準的概率為7.7%,實際進水TN超過設計標準的概率為65.3%,實際進水NH3-N超過設計標準的概率為30.1%,實際進水TP基本小于進水水質。經過多次改造,除了TN在冬季進水較高時出水超標外,出水其他指標能夠達到一級A標準。
1.2 存在問題分析
(1)污水廠受到進水水質沖擊負荷較大,給運行管理帶來了一定的影響。
(2)由于進水工業(yè)廢水比例較大,出水中COD大部分為難降解有機物,現(xiàn)有工藝很難將出水COD降低至40 mg/L以下。冬季時由于氣溫較低,反硝化效果明顯降低,為了確保出水TN的達標,碳源投加量大大增加,運行成本增加較多。
(3)原污水廠二級生化池采用了卡魯賽爾氧化溝池型,設置了8臺功率為132 kW的倒傘型表曝機和16臺推流器,NH3-N的去除效果較好,但脫除TN的能力有限,運行中最大的問題是能耗較高。
2 提標改造工藝方案及設計
2.1 提標改造工藝方案選擇
提標改造后污水處理廠出水提升至地表水準Ⅳ類標準,改造工程設計出水水質見表2。
表2 提標改造工程設計出水水質Table 2 Design effluent quality of upgrading and reconstruction project
由表2可知,NH3-N現(xiàn)狀可以達標,通過增加絮凝劑也可使出水TP穩(wěn)定達標,重點是考慮COD和TN的去除。
2.1.1 COD的去除方案
該項目要求出水COD≤30 mg/L,但為了運行穩(wěn)定,實際運行出水COD須控制在25 mg/L。難降解可溶性有機物質通過沉淀過濾是難以去除的,再進行深度生化處理意義不大,較為可行的方案為高級氧化技術,其中,高級氧化技術實際應用較多的包括Fenton氧化和臭氧氧化。Fenton氧化工藝在多種工業(yè)廢水治理項目中已有成功應用,投資較小。但是Fenton試劑對廢水的氧化反應,需先將廢水調為酸性,氧化反應后再調回中性。投加的藥劑品種多,產生的污泥量較大,可能會導致出水全鹽量超標。臭氧氧化法的主要優(yōu)點是反應迅速、流程簡單、沒有二次污染問題,但是也有投資、運行成本高及對有機物有選擇性的缺點。
綜合考慮,高級氧化采用臭氧氧化,同時在以下幾個方面做了優(yōu)化:(1)增設高效臭氧溶氣系統(tǒng),利用電磁的作用改變污水分子的微觀物質形態(tài),達到提高臭氧氣體的溶解效率,并有效減少臭氧投加量。(2)臭氧池進水管道設置高效均相催化器,金屬離子促進臭氧分解,然后生成·OH,利用高活性的·OH氧化有機物。可根據(jù)水質情況對催化裝置進行超越。避免了非均相催化系統(tǒng)結構復雜、易堵塞和水頭損失大的缺點。(3)臭氧投加采用了射流曝氣系統(tǒng),一方面可使水氣混合更為激烈充分,提高傳質效率,另一方面可避免附近地區(qū)類似工程的曝氣盤結垢問題。
2.1.2 TN去除方案
該項目要求出水TN≤12 mg/L,但實際運行須控制在10 mg/L,由于工程進水TN濃度較高,提標改造須強化二級處理生化段脫氮功能〔2〕,同時在深度處理段進一步脫除TN。
(1)原有卡魯賽爾氧化溝厭氧區(qū)停留時間為2.6 h,缺氧區(qū)停留時間為3.6 h,好氧區(qū)停留時間為20.1 h。本次改造進行優(yōu)化,將原有表面曝氣方式改造為底部微孔曝氣,通過曝氣管和推流器的設置,將好氧區(qū)進行分區(qū),形成Bardenpho池,即A/A/O+A/O池,調整后各功能區(qū)的水力停留時間為:厭氧區(qū)2.6 h、一級缺氧區(qū)7.7 h、一級好氧區(qū)12 h、二級缺氧區(qū)2 h、二級好氧區(qū)2 h。目的是獲得同步除磷脫氮功能的效率最大化,強化二級生化池去除TN的作用〔3〕。
(2)新建1座反硝化深床濾池〔4〕,以確保出水TN指標穩(wěn)定達到標準要求。反硝化深床濾池在行業(yè)內已經有較多的應用經驗,一般濾料采用2~3 mm的石英砂,濾床深度1.8 m,可去除5~10 mg/L的TN,出水SS可控制在6 mg/L。反硝化深床濾池脫氮必須投加一定量的碳源,當碳源投加量不足的時候,反硝化脫氮效果受到影響,出水TN不達標,但碳源的過量投加不僅造成運行成本過高,且有出水COD、BOD升高的風險,因此對碳源的精準投加極為關鍵。反硝化深床濾池對碳源的質量要求較高,如果碳源中雜質含量較高,容易在濾池石英砂面上形成密集的膠狀體物質,影響反硝化及過濾效果。
針對反硝化深床濾池存在的上述問題,對濾料的形式進行調整,將石英砂濾料更換為自養(yǎng)型硫自養(yǎng)濾料。利用自養(yǎng)濾料提供的電子供體,附著生長在自養(yǎng)濾料表面上的自養(yǎng)反硝化細菌把NOx-N轉換成N2完成脫氮反應過程,最大的優(yōu)勢是出水水質穩(wěn)定,無需外加碳源,避免了出水COD超標的風險。另外,無碳源加藥系統(tǒng)的反洗周期增加至3~5 d。
通過二級生化系統(tǒng)強化脫氮+自養(yǎng)型反硝化深床濾池進一步脫氮,可保障出水TN穩(wěn)定達標,同時降低運行成本,改造后污水廠的工藝流程見圖1。
圖1 改造后污水廠工藝流程Fig.1 Process flow diagram of sewage treatment plant after transformation
2.2 工藝設計
污水廠設計流量2 500 m3/h,污水總變化系數(shù)(KZ)=1.36。
(1)Bardenpho池(2座,下為單座參數(shù))。
①厭氧池(原池不做變動)。厭氧池主要功能是創(chuàng)造厭氧環(huán)境,充分釋放磷,為下一步除磷創(chuàng)造條件。厭氧池有效容積3 250 m3,有效水深4.5 m,停留時間2.6 h,污泥回流比100%,池內設置2臺潛水推流器,N=5.5 kW。
②一級缺氧池。一級缺氧池主要功能是抑制絲狀菌生長,防止污泥膨脹,完成反硝化脫氮。改造后缺氧池有效容積9 625 m3,有效水深4.5 m,停留時間7.7 h,池內設置4臺推流器,N=5.5 kW。
③一級好氧池。一級好氧池主要功能是在好氧環(huán)境下,利用微生物降解BOD5及氨氮,同時生物除磷。好氧池有效容積15 000 m3,有效水深4.5 m,停留時間12 h,污泥質量濃度4 000 mg/L、污泥齡30 d、污泥內回流比200%~400%。設內回流泵1臺(PP泵,N=15 kW),用于將好氧池的污泥回流到一級缺氧池。池內設可提升式曝氣管1 300根,q為6~13 m3/(h·根),池內設置4臺推流器,N=5.5 kW。
④二級缺氧池。二級缺氧池主要功能是利用外加碳源進行反硝化,進一步去除總氮。二級缺氧池有效容積2 500 m3,有效水深4.5 m,停留時間2 h,池內設置2臺潛水推流器,N=4 kW。
⑤二級好氧池。二級好氧池主要功能是對二級缺氧池中投加的過量碳源進行去除,確保出水COD的穩(wěn)定。二級好氧池有效容積2 500 m3,有效水深4.5 m,停留 時間2h,設可提升式曝氣管300根,q為6~13 m3/(h·根),池內設置2臺潛水推流器,N=4 kW。
從表2數(shù)據(jù)Cl-平衡濃度C e、平衡吸附量Q e計算 ln C e、ln Q e;以 ln Q e對 ln C e作圖,并進行方程擬合得到圖 1~3。
(2)鼓風機房。房間平面尺寸為20m×10 m,高度6 m。主要設備為磁懸浮鼓風機6臺,4用2備,單臺參數(shù):Q=85 m3/min,ΔP=53.9 kPa,N=105 kW。
(3)自養(yǎng)型反硝化深床濾池。主要功能是一方面上部濾層進行反硝化將硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮轉化為氮氣,從而確保出水總氮達標,另一方面底部濾層起到過濾作用,降低出水SS,減少后續(xù)臭氧投加量。
①濾池。1座6格,尺寸23.5m×23.6m×6.8 m,過濾面積502 m2,濾料層厚度2.4 m,濾料體積1 200 m3,濾料為3~5 mm硫自養(yǎng)脫氮濾料,水力負荷為4.98 m3/(m2·h),硝態(tài)氮去除負荷為0.25~0.5 kg/(m3·d)。主要設備為配水配氣濾磚6套,單套過濾面積為83.66 m2;進水不銹鋼304堰板6套,單套尺寸23.5m×0.24m×0.03 m。
②反沖洗設備間。濾池反洗采用氣、水聯(lián)合反沖洗方式,水沖洗強度為20 m3/(m2·h),氣沖洗強度為45 m3/(m2·h),反洗順序為氣洗(3~5 min)—氣水聯(lián)合(3~5 min)—水洗(3 min)。
主要設備:反沖洗水泵3臺,2用1備,單臺參數(shù)為Q=900 m3/h,H=12 m,N=45 kW;反沖洗風機3臺,2用1備,單臺參數(shù)Q=31.4 m3/min,ΔP=68.8 kPa,N=55 kW。
(5)臭氧設備間。房間平面尺寸16.9m×12 m,高度6 m。主要設備為氧氣源臭氧發(fā)生器3臺,2用1備,單臺參數(shù)40 kg/h,N=280 kW;循環(huán)量200 m3/h的冷卻塔1套;儲存容量80 m3的液氧儲罐及附屬系統(tǒng)1套。
3 運行情況及效果分析
3.1 實際運行出水水質
2021年3 月—2021年10月的運行 數(shù)據(jù)見圖2。
由圖2可知,污水廠出水COD為19.1~28.4 mg/L,NH3-N為0.08~0.85 mg/L,TP為0.08~0.18 mg/L,TN為5.2~10.3 mg/L。出水指標COD、NH3-N和TP達到了《地表水環(huán)境質量標準》(GB 3838—2002)Ⅳ類標準,TN達到了地方要求的12 mg/L以下。實踐證明“Bardenpho+自養(yǎng)型反硝化深床濾池+臭氧催化氧化”方案用于污水廠提標改造中是穩(wěn)定有效的。
圖2 改造后污水廠實際運行數(shù)據(jù)Fig.2 Actual operation data of sewage plant after reconstruction
3.2 投資及運行成本
該工程總投資6 800萬元,運行費用比原來增加0.652 元/m3,主要包括動力費、人工費和藥劑費。
(1)動力費:工程新增年用電量1 031萬kW·h,電價按0.80元/(kW·h)計,則動力費用10 310 000×0.80÷365÷60 000=0.376元/m3。
(2)人工費:定員5人,工資按40 000元/a計,則人工費用5×60 000÷365÷60 000=0.014元/m3。
(3)藥劑費:藥劑主要為液氧、硫自養(yǎng)濾料和新增PAC和PAM,主要用于反硝化深床濾池、臭氧催化氧化池和高效沉淀池,藥劑費約為0.262元/m3。
4 工藝運行特點
提標改造工程在確保達標的前提下,選擇先進、可靠的工藝和設備,注重節(jié)省投資和降低運行成本。
(1)將卡魯賽爾氧化溝改造為Bardenpho工藝,兩級脫氮提高了TN去除率,生化池出水TN能夠穩(wěn)定達到15 mg/L以下。調整了生化池功能分區(qū)容積,能夠充分利用進水碳源,乙酸鈉消耗量比改造前降低了20%。
(2)由表面曝氣調整為底部曝氣方式,運行功率由原來的528 kW降低至現(xiàn)在的300 kW,大大降低了電耗。
(3)臭氧投加采用了射流曝氣方式,比曝氣盤方式增加了4臺22 kW水泵,但由于射流曝氣提高了氣水傳質效果,提高了催化氧化反應速率,使臭氧投加量與COD降解量之比僅為1.4∶1,減少了臭氧發(fā)生器功率消耗120 kW,總體來說更為節(jié)能。
(4)自養(yǎng)型反硝化深床濾池為山東地區(qū)的首次大規(guī)模應用。去除單位TN所消耗的濾料質量比為1∶4。按去除5 mg/L NOx-N計算,濾料消耗量為20 mg/L,則每天消耗濾料約為1 200 kg;自養(yǎng)脫氮濾料價格按照4 000元/t計算,折合噸水藥劑費為0.08元。而常規(guī)反硝化深床濾池需投加乙酸鈉碳源,按去除5 mg/L NOx-N計算,乙酸鈉消耗量為30 mg/L,則每天消耗乙酸鈉約為7.2 t(25%溶液),按照1 500元/t計算,折合噸水藥劑費為0.18元?梢娮责B(yǎng)型反硝化濾池脫氮比常規(guī)反硝化深床濾池處理成本更低,更重要的是自養(yǎng)型反硝化深床濾池對TN去除效果更穩(wěn)定性更好,運行管理更為方便。
5 結論
(1)對于印染、石油化工等工業(yè)水比例較大的市政污水廠〔6〕,采用“預處理+水解酸化+Bardenpho+反硝化濾池+臭氧氧化池+高效沉淀池+纖維轉盤濾工藝”可使出水達到準Ⅳ類水標準;(2)將卡魯賽爾氧化溝改造為Bardenpho工藝,能夠強化對TN的去除效果。磁懸浮風機+微孔曝氣管比倒傘表曝機的節(jié)能效果更加明顯,也證明了4.5 m水深的氧化溝采用微孔曝氣是可行的;(3)自養(yǎng)型反硝化深床濾池+臭氧催化氧化工藝適用于污水廠的提標改造,能夠節(jié)約較大的電耗和藥耗;(4)對于出水嚴格的地方排放標準,污水廠設計時須保障達標的穩(wěn)定性,同時也應考慮運行管理的靈活性和可調性,能夠根據(jù)水質的變化調整運行方式。該工程案例對類似條件的污水廠設計有一定的借鑒意義。