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中國(guó)給水排水2025年污水處理廠提標(biāo)改造(污水處理提質(zhì)增效)高級(jí)研討會(huì)(第九屆)邀請(qǐng)函暨征稿啟事
 
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廣州城市污泥中重金屬形態(tài)特征及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià) 郭鵬然1prguo@fenxi.com.cn, 雷永乾1, 蔡大川1, 張濤2, 吳銳1, 潘佳釧1 摘要:分析了廣州市4個(gè)不同來源的城市污水處理

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核心提示:廣州城市污泥中重金屬形態(tài)特征及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià) 郭鵬然1prguo@fenxi.com.cn, 雷永乾1, 蔡大川1, 張濤2, 吳銳1, 潘佳釧1 摘要:分析了廣州市4個(gè)不同來源的城市污水處理污泥中重金屬含量,考察了污泥樣品中重金屬形態(tài)分布和生物可利用性,并分別利用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)指數(shù)(RAC)和固廢重金屬毒性浸出方法評(píng)價(jià)了污泥中重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)和浸出毒性風(fēng)險(xiǎn).結(jié)果表明,污泥樣品中Cu、Cr、Pb和Zn含量較高,不同來源污水處理污泥中重金屬含量差別較大. 污泥樣品中重金屬絕大部分以非穩(wěn)定態(tài)存在,酸性
中國(guó)給水排水2025年污水處理廠提標(biāo)改造(污水處理提質(zhì)增效)高級(jí)研討會(huì)(第九屆)邀請(qǐng)函暨征稿啟事

中國(guó)給水排水2025年污水處理廠提標(biāo)改造(污水處理提質(zhì)增效)高級(jí)研討會(huì)(第九屆)邀請(qǐng)函暨征稿啟事

 
廣州城市污泥中重金屬形態(tài)特征及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)
郭鵬然1, 雷永乾1, 蔡大川1, 張濤2, 吳銳1, 潘佳釧1    
摘要:分析了廣州市4個(gè)不同來源的城市污水處理污泥中重金屬含量,考察了污泥樣品中重金屬形態(tài)分布和生物可利用性,并分別利用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)指數(shù)(RAC)和固廢重金屬毒性浸出方法評(píng)價(jià)了污泥中重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)和浸出毒性風(fēng)險(xiǎn).結(jié)果表明,污泥樣品中Cu、Cr、Pb和Zn含量較高,不同來源污水處理污泥中重金屬含量差別較大. 污泥樣品中重金屬絕大部分以非穩(wěn)定態(tài)存在,酸性污泥中可遷移的酸溶態(tài)重金屬比例較高. 由單一萃取結(jié)果,1 mol·L-1 NaOAc溶液(pH 5.0)和0.02 mol·L-1 EDTA+0.5 mol·L-1 NH4OAc溶液(pH 4.6)分別對(duì)酸性和堿性污泥中生物可利用態(tài)重金屬具有較好的萃取能力. 污泥酸性越強(qiáng),其中生物可利用態(tài)重金屬比例越大. 污泥中重金屬的遷移能力使其處于高生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)程度;重金屬的生物可利用性使酸性污泥大多處于極高危害風(fēng)險(xiǎn)程度,而使堿性污泥大多處于中等危害風(fēng)險(xiǎn)水平. 除城市污水處理污泥外,污泥樣品中重金屬具有高的浸出毒性風(fēng)險(xiǎn),萃取重金屬生物可利用態(tài)后,污泥仍具有高浸出毒性風(fēng)險(xiǎn),但由于浸出毒性風(fēng)險(xiǎn)降低使部分污泥可進(jìn)行填埋處置.
關(guān)鍵詞: 城市污水污泥     重金屬     形態(tài)特征     生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)     浸出毒性    
Characteristics of Speciation and Evaluation of Ecological Risk of Heavy Metals in Sewage Sludge of Guangzhou
GUO Peng-ran1, LEI Yong-qian1, CAI Da-chuan1, ZHANG Tao2, WU Rui1, PAN Jia-chuan1    
Abstract: Contents of heavy metals in different sewage sludges were analyzed and the speciation distribution and bioavailability of heavy metals were investigated, and the risk assessment code (RAC) and toxicity characteristic leaching procedure for solid waste were used to evaluate the potential ecological risk and leaching toxicity risk of heavy metals in sludge samples, respectively. The results showed that contents of Cu, Cr, Pb and Zn were high and presented a great difference by different sources in sewage sludges. Most of heavy metals existed in non-residual fractions and percentages of the mobile fraction (acid soluble fraction) of heavy metals in acidic sludge were higher. According to the results of single extraction, 1 mol·L-1 NaOAc solution(pH 5.0)and 0.02 mol·L-1 EDTA+0.5 mol·L-1 NH4OAc solution(pH 4.6)were suitable for evaluating bioavailable heavy metals in acidic and alkaline sludge, respectively. Percentages of bioavailable heavy metals were higher with the stronger of sludge acidity. The mobile ability of heavy metals resulted in the high ecological risk of sludge samples, and the bioavailability of heavy metals caused acidic sludges with a very high ecological risk but alkaline sludges with the middle ecological risk. Leaching toxicity risk was very high in sludge samples except domestic sewage sludge. After the removal of bioavailable heavy metals, leaching toxicity risk of sludge samples was still high in spite of its decrease; however, part type of sludges could be implemented landfill disposal.
Key wordssewage sludge     heavy metals     speciation characteristics     ecological harm risk     leaching toxicity    

污水處理過程中產(chǎn)生的污泥,是多種菌膠團(tuán)與其吸附的有機(jī)和無(wú)機(jī)物組成的集合體[1].隨著我國(guó)城市污水處理率的不斷提高,污泥的產(chǎn)量也隨之不斷增大. 到2010年底,全國(guó)城鎮(zhèn)污水處理量有343億m3,每年產(chǎn)出的脫水污泥接近2200萬(wàn)t,其中有80%未得到處理.大量來自生活和工業(yè)生產(chǎn)的重金屬在污水處理過程中,50%~80%以上會(huì)通過吸附或沉淀而轉(zhuǎn)移濃縮到污泥中[2].由于污泥中含有大量的有機(jī)質(zhì)和養(yǎng)分元素,污泥種植利用成為一種最具成本效益的處置方法[345].然而,污泥在種植利用過程中,可遷移重金屬會(huì)釋放進(jìn)入生態(tài)環(huán)境,重金屬生物可利用部分會(huì)被植物吸收利用,對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成危害風(fēng)險(xiǎn).而且,由于污泥長(zhǎng)期暴露在環(huán)境中,重金屬元素的不穩(wěn)定形態(tài)(如可遷移的酸溶態(tài)、 還原態(tài)、 氧化態(tài)等)會(huì)逐漸釋放進(jìn)入環(huán)境介質(zhì),致使重金屬在污泥作為種植泥質(zhì)利用時(shí)會(huì)產(chǎn)生生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)[6].污泥中重金屬的生物可利用性、 存在形態(tài)及其生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)程度限制其大規(guī)模土地利用.

為了降低污泥利用時(shí)有害重金屬的影響,目前常采用有機(jī)酸和螯合劑EDTA等對(duì)污泥重金屬進(jìn)行化學(xué)淋洗去除 [78].化學(xué)淋洗雖然能將污泥中生物可利用態(tài)或可遷移態(tài)除去,但污泥在種植利用過程中仍會(huì)存在浸出毒性風(fēng)險(xiǎn),危害生態(tài)環(huán)境.因此,本研究針對(duì)廣州市不同類型城市污水處理污泥,考察了污泥中重金屬含量、 存在形態(tài)及其潛在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn); 分析了污泥中重金屬生物可利用態(tài)去除前后重金屬浸出毒性風(fēng)險(xiǎn)的變化,以期為城市污水處理污泥的無(wú)害化處置和資源化利用提供了科學(xué)依據(jù).

1 材料與方法
1.1 污泥樣品的采集與預(yù)處理

污泥樣品采自廣州4種不同類型的污水處理所產(chǎn)生的污泥,包括生活污水處理污泥(LDW)、 化工廢水處理污泥(NSW),電鍍廢水處理污泥(DDW)和造紙廢水處理污泥(ZZW),這些污泥目前處置方式除LDW做建筑材料外,其它污泥皆是填埋. 2012年兩次從污泥處置車間各采集脫水后濕污泥樣,混勻后用聚乙烯袋封口保存.形態(tài)和浸出毒性分析之前放在冰箱中4℃保存.取部分污泥樣品置于陰涼、 通風(fēng)處晾干,用玻璃棒壓散,于烘箱中(100 ± 5)℃干燥4 h后,用四分法多次篩選后取30 g污泥樣品,用瑪瑙研缽磨至樣品全部通過150 μm (100目)尼龍篩,裝入密封袋備用.

1.2 污泥理化性質(zhì)測(cè)定

分別采用烘干法、 電位法、 外加熱容量法、 乙酸銨法、 開氏法和鉬銻抗比色法測(cè)定采集的污泥和萃取過的污泥樣品的含水率、 pH值、 有機(jī)質(zhì)(OM)、 陽(yáng)離子交換量(CEC)、 總氮(TN)、 總磷(TP)和總鉀(TK)含量[9].

1.3 污泥中重金屬總量測(cè)定

分別稱取0.5000 g干污泥樣品置于50 mL的玻璃消解管中,加入10 mL的HNO3浸泡過夜,再加入0.5 mL高氯酸,在石墨消解儀上130℃加熱消解至溶液剩余2~3 mL時(shí),將溶液倒入容量瓶中,用去離子水定容至刻度線.取部分消解液加入鹽酸羥胺,直到溶液反應(yīng)平衡.將兩種消解液同時(shí)采用微波等離子體發(fā)射光譜(MP-AES,配MSIS系統(tǒng),Agilent MP 4100)測(cè)定污泥中重金屬(As、 Hg、 Cd、 Cr、 Cu、 Pb、 Ni和Zn)含量.每個(gè)樣品平行消解3份,同時(shí)帶流程空白.實(shí)驗(yàn)用酸皆為優(yōu)級(jí)純,水為超純水.分析過程中用土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07401和GBW07406進(jìn)行質(zhì)量控制,其分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值差異小于10%.

1.4 污泥中重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)

重金屬對(duì)生態(tài)環(huán)境的毒性依賴于其遷移行為和被吸收利用程度[10],而重金屬的遷移能力和生物可利用性分別由重金屬的賦存形態(tài)和生物可利用性大小決定[1112]. 因此本研究從重金屬的遷移風(fēng)險(xiǎn)和生物可利用性風(fēng)險(xiǎn)兩方面評(píng)估污泥中重金屬的生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn).

1.5 污泥中重金屬的賦存形態(tài)特征

污泥中重金屬形態(tài)采用歐共體標(biāo)準(zhǔn)化局提出的BCR法[11]分析.BCR程序?qū)⒅亟饘夙樞蛱崛?種形態(tài),分別為酸溶態(tài)(F1,主要為可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài)):采用0.11 mol ·L-1乙酸按樣液比1 (g) ∶40 (mL)室溫下振蕩萃取16 h; 還原態(tài)(F2,鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)):采用0.1 mol ·L-1NH2 OH ·HCl(pH=2.0)溶液按樣/液=1/40室溫下振蕩萃取16 h; 氧化態(tài)(F3,有機(jī)質(zhì)與硫化物結(jié)合態(tài)):先用8.8 mol ·L-1 H2 O2(pH=2.5)按樣液比1/20在85℃水浴2 h,之后用1 mol ·L-1 NH4Ac(pH=2.0)按樣液比1/50室溫下振蕩萃取16 h; 殘?jiān)鼞B(tài) (F4):按總量分析消解法處理.稱取適量的濕污泥樣品于100 mL的PE離心管中,采用上述BCR法萃取操作連續(xù)提取污泥中重金屬各形態(tài),離心后上清液用0.45 μm濾膜過濾.每步殘?jiān)肈DW離心清洗后進(jìn)行下一步萃取.MP-AES測(cè)定上清液中Cu、 Cr、 Pb 和Zn.各形態(tài)含量以濕沉積物含水率校正. 每個(gè)樣品平行萃取3次.

污泥中可遷移重金屬部分包括溶液中水合重金屬離子、 在固相上專性吸附重金屬離子及與碳酸鹽礦物共沉淀金屬離子,即為重金屬酸溶態(tài),這部分重金屬可被0.11 mol ·L-1的HOAc完全萃取出來[13].因此污泥中重金屬酸溶態(tài)大小決定其中重金屬的遷移風(fēng)險(xiǎn)程度.

1.6 污泥中重金屬生物可利用態(tài)萃取

土壤中金屬元素生物可利用態(tài)的提取劑大致有三類:以無(wú)機(jī)鹽為主的提取劑,使用濃度較大,在性質(zhì)上代表了金屬元素的陽(yáng)離子可代換部分; 弱酸類,在性質(zhì)上模擬了植物根系有機(jī)酸分泌所造成的微酸性環(huán)境; 有機(jī)絡(luò)合物,使用濃度較低,在性質(zhì)上模擬了植物根系有機(jī)酸分泌物對(duì)金屬元素吸附的部分[1214].稱取采集的污泥濕樣各6 g于50 mL的離心管中,按萃取液與污泥干重比12 L ∶1 kg加入不同類型的萃取劑溶液(表1),萃取污泥中生物可利用態(tài)重金屬[15].樣品溶液充分搖勻后將離心管放置于回旋式振蕩器,轉(zhuǎn)速為230 r ·min-1,振蕩5 h,離心分離后,用0.45 μm濾膜過濾萃取液到PE小瓶,采用原子吸收光譜法(AAS,福立AA1700)測(cè)定萃取液中重金屬的濃度,以干重計(jì)算污泥中重金屬生物可利用態(tài)含量.每個(gè)樣品平行萃取3次.

表1 萃取溶液的性質(zhì)Table 1 Characteristics of extraction solutions
1.7 污泥中重金屬浸出毒性分析

本研究模擬處置環(huán)境特點(diǎn)(南方地區(qū)多酸雨),考察污泥中重金屬浸出毒性狀況.分別稱取污泥濕樣和生物可利用態(tài)萃取后污泥樣品各10 g,按《固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》(HJ/T 299-2007),以硝酸/硫酸混合溶液為浸提劑,模擬廢物在填埋處置、 堆存或土地利用時(shí),其中的有害組分在酸性降水的影響下,從廢物中浸出而進(jìn)入環(huán)境的過程.采用MP-AES測(cè)定浸提消解液中重金屬濃度,評(píng)估浸出環(huán)境風(fēng)險(xiǎn).

2 結(jié)果與分析
2.1 污泥樣品的理化性質(zhì)特點(diǎn)

污泥樣品的理化性質(zhì)及含量見表2.除造紙廢水處理污泥外,其它脫水污泥含水率較高,達(dá)到75%以上.生活污水處理污泥(LDW)和化工廢水處理污泥(NSW)呈酸性,電鍍廢水處理污泥(DDW)和造紙廢水處理污泥(ZZW)呈堿性.不同類型污泥中成分含量差別較大,其中LDW中TN、 TK和OM含量較高,堿性污泥中TN和OM含量較低. NSW由于酸性較大造成陽(yáng)離子流失較多,其它污泥中陽(yáng)離子交換量皆高于10 cmol ·kg-1.

表2 污泥的理化性質(zhì)及養(yǎng)分含量Table 2 Physico-chemical properties of sewage sludge
2.2 污泥中重金屬含量

污泥樣品中As、 Hg、 Ni和Cd含量較低而未檢出,污泥農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)中其它控制的重金屬含量結(jié)果見表3.化工廢水處理污泥(NSW)中Cr和電鍍廢水處理污泥(DDW)中Cu含量都高于污泥農(nóng)用標(biāo)準(zhǔn)中重金屬限定值(表4); 生活污水處理污泥(LDW)中 重金屬含量滿足園林綠化和農(nóng)用泥質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的限量要求,但Zn和Cu含量高于綠化種植土壤標(biāo)準(zhǔn)限值,因此污泥樣品種植利用時(shí)可能存在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn). LDW中Cu和Cr含量相比之前污泥樣品[16]較高,且高于廣州河涌污泥中含量[16]. ZZW中重金屬含量較低,但Cu和Pb含量高于之前造紙廠廢水污泥和廣州河涌污泥中含量[16].

表3 污泥樣品中重金屬總量及相關(guān)污泥中重金屬含量 1) /mg ·kg-1Table 3 Total concentration of heavy metals in sewage sludge samples and other related sludge/mg ·kg-1

表4 污泥標(biāo)準(zhǔn)中重金屬控制限值 /mg ·kg-1Table 4 Limit values of heavy metals in the sewage sludge standards/mg ·kg-1
2.3 污泥中重金屬形態(tài)分布

不同類型污泥中重金屬形態(tài)分布見表5.不同類型污泥中重金屬賦存形態(tài)分布差別較大.酸性污泥LDW和NSW中,Zn主要以酸溶態(tài)存在,占總量64%~73%,LDW中酸溶態(tài)Zn含量高達(dá)330 mg ·kg-1; 堿性污泥DDW和ZZW中,Zn主要以酸溶態(tài)和氧化態(tài)存在,占總量26%~43%.污泥中Cu主要以酸溶態(tài)和氧化態(tài)存在,其中酸性污泥中比例較高,但受Cu污染的堿性污泥DDW中酸溶態(tài)Cu高達(dá)785 mg ·kg-1.污泥中雖然酸溶態(tài)Pb比例較高但總量較低,ZZW中酸溶態(tài)Pb含量較高為35 mg ·kg-1.污泥中Cr主要以酸溶態(tài)和氧化態(tài)存在, 酸溶態(tài)占總量的30%以上,特別是受Cr污染的NSW中酸溶態(tài)Cr占總量80%,含量高達(dá)3458 mg ·kg-1.

表5 污泥中重金屬形態(tài)分布 /mg ·kg-1Table 5 Distribution of heavy metals' speciation in sludge/mg ·kg-1
2.4 污泥中重金屬的生物可利用態(tài)萃取

不同類型萃取劑對(duì)污泥中重金屬生物可利用態(tài)萃取結(jié)果見圖 1. 比較Extr-A、 Extr-B、 Extr-D和Extr-F萃取量發(fā)現(xiàn),含酸性乙酸鹽萃取劑(Extra-A、 B和F)對(duì)酸性污泥LDW和NSW中重金屬具有較強(qiáng)的萃取能力.其中,1 mol ·L-1 NaOAc溶液(pH 5.0)對(duì)酸性污泥中重金屬萃取量較高.由Extr-A、 Extr-D和Extr-F對(duì)污泥中重金屬皆有較大萃取量,表明酸性乙酸鹽和EDTA對(duì)堿性污泥DDW和NSW中重金屬都具有較強(qiáng)的萃取能力.其中聯(lián)合萃取劑0.02 mol ·L-1 EDTA+0.5 mol ·L-1 NH4OAc溶液(Extra-B)對(duì)堿性污泥中重金屬萃取量較高.

圖 1不同類型萃取劑對(duì)污泥中重金屬萃取量Fig.1Extraction concentrations of heavy metals in sewage sludge by different extractants

據(jù)生物可利用態(tài)重金屬最大萃取量,LDW中Cu、 Cr和Zn生物可利用態(tài)分別為重金屬總量的28.1%、 4.8%和70.9%; NSW中Cu、 Cr和Zn生物可利用態(tài)分別為總量的65.5%、 86.0%和66.4%; DDW中Cu、 Cr、 Pb和Zn生物可利用態(tài)分別占總量的27.7%、 24.9%、 24.9%和29.8%; ZZW中Cu、 Pb和Zn分別占總量的33.1%、 46.0%和19.2%.總體而言,污泥酸性越強(qiáng),其中重金屬的生物可利用性越高,這與重金屬形態(tài)可遷移性一致.

2.5 污泥中重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)

重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)由其遷移能力和生物可利用性決定.土壤和沉積物中重金屬潛在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)常用Hakanson指數(shù)法[18],然而由于污泥樣品由不同來源污水和廢水處理產(chǎn)生,因此難于選擇確定合適的背景值用于評(píng)價(jià).在沉積物中重金屬與水相平衡過程中,酸溶態(tài)重金屬(即可遷移態(tài))是其最易于遷移的存在形態(tài),較易對(duì)生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生危害. 因此基于重金屬酸溶態(tài)與總量比值的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià) 指數(shù)(risk assessment code,RAC)被用于評(píng)價(jià)沉積物中重金屬基于遷移的生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)[1019]. RAC=([M]酸溶態(tài)/[M]總量)×100%,RAC<1、 1~10、 11~30、 31~50和>50所對(duì)應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別分別為Ⅰ(無(wú))、 Ⅱ(低)、 Ⅲ(中)、 Ⅳ(高)和Ⅴ(極高)風(fēng)險(xiǎn)[10].由于重金屬生物可利用態(tài)與可遷移態(tài)的從底泥固相釋放方式相似,且所提取重金屬大部分相同,因而采用重金屬生物可利用性產(chǎn)生的生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)也用RAC法計(jì)算. 因?yàn)樯鷳B(tài)危害與重金屬存在形態(tài)相關(guān)而與背景值無(wú)關(guān),RAC相比Hakanson指數(shù)法較適于污水處理產(chǎn)生污泥中重金屬的遷移風(fēng)險(xiǎn)和生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià).

污泥樣品中重金屬潛在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果見圖 2.除ZZW中Zn處于中等遷移風(fēng)險(xiǎn)外,污泥樣品中其它重金屬皆處于高遷移風(fēng)險(xiǎn)水平,特別是LDW中Zn和NSW中重金屬,遷移風(fēng)險(xiǎn)處于極高程度. 根據(jù)生物可利用性評(píng)價(jià),由于LDW中Zn和NSW中重金屬的生物可利用性高造成污泥處于極高水平生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn),與遷移風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果一致; ZZW中Cu和Pb處于高生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)污泥水平; DDW中重金屬的生物可利用性危害風(fēng)險(xiǎn)處于中等程度,相比遷移風(fēng)險(xiǎn)程度稍低.總之,污泥樣品中重金屬無(wú)論遷移性或生物可利用性,所造成生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)都應(yīng)予以重視.

圖 2不同類型污泥中重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)程度Fig.2Degree of ecological harm risk of heavy metals

 

in different sludge samples
2.6 污泥中重金屬的毒性浸出風(fēng)險(xiǎn)不同類型污泥樣品中重金屬浸出量見表6.從 中可知,除LDW外,其它污泥樣品在生物可利用態(tài)萃取前處置時(shí),NSW中Cr、 DDW中Cu和ZZW中Pb的浸出濃度高于毒性浸出標(biāo)準(zhǔn)限值,因而具有浸出毒性危害風(fēng)險(xiǎn),無(wú)論種植利用或填埋時(shí)皆會(huì)造成環(huán)境污染.

 

表6 原污泥和萃取后污泥中重金屬浸出濃度/mg ·kg-1Table 6Leaching concentrations of heavy metals in bulk and extracted sludge samples/mg ·kg-1
3 討論

不同類型的城市污泥樣品中重金屬可遷移態(tài)(酸溶態(tài))皆以較高比例存在,酸性污泥中重金屬可遷移態(tài)比例相比堿性污泥較高. 酸性污泥中酸溶態(tài)為重金屬主要存在形態(tài),特別是化工廢水污泥(NSW); 污泥樣品中絕大部分重金屬以非穩(wěn)定態(tài)(酸溶態(tài)、 還原態(tài)和氧化態(tài)之和)存在,這表明城市污泥中重金屬具有較強(qiáng)的遷移能力,且環(huán)境條件變化時(shí)污泥中大量重金屬會(huì)釋放出來遷移到生態(tài)環(huán)境,污泥樣品具有較高潛在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn). 

對(duì)于污泥中生物可利用態(tài)重金屬的萃取,1 mol ·L-1 NaOAc溶液(pH 5.0)的弱酸性模擬了植物根系有機(jī)酸分泌所造成的微酸性環(huán)境,H+酸溶作用可將污泥中與碳酸鹽礦物共沉淀金屬離子溶解釋放到溶液中; 而高濃度Na+通過離子交換作用可將固相上以離子交換作用吸附的重金屬置換到溶液中; CH3COO-較強(qiáng)的負(fù)電性通過與酸性污泥中重金屬陽(yáng)離子結(jié)合,模擬了植物根系分泌物對(duì)金屬元素吸附,因而酸性乙酸鹽對(duì)污泥中重金屬生物可利用態(tài)具有較好的萃取能力.由于NH4OAc類似NaOAc萃取能力,且EDTA對(duì)堿性污泥具有酸溶解和絡(luò)合穩(wěn)定作用,因而0.02 mol ·L-1 EDTA+0.5 mol ·L-1 NH4OAc溶液(pH 4.6)對(duì)堿性污泥具有較好提取能力. EDTA對(duì)有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)重金屬具有一定萃取能力[13],但由堿性污泥中重金屬生物可利用性風(fēng)險(xiǎn)與遷移性風(fēng)險(xiǎn)結(jié)果相當(dāng)甚至?xí)^低(圖 2),表明EDTA對(duì)有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)影響可以忽略.

酸性污泥LDW和NSW中重金屬可遷移態(tài)和生物可利用態(tài)比例較高,從而致使它們處于高風(fēng)險(xiǎn)水平.由于H+酸化溶解作用使酸性較強(qiáng)NSW污泥中重金屬主要以可遷移態(tài)存在,且重金屬生物可利用性很高. LDW中較高含量CEC對(duì)萃取緩沖作用和較高含量OM對(duì)Cu和Cr較強(qiáng)吸附作用,致使其中重金屬生物可利用態(tài)稍低.雖然強(qiáng)堿性條件對(duì)有機(jī)質(zhì)具有分解作用,但堿性污泥DDW和ZZW中重金屬氧化態(tài)比例較高,表明堿性城市污泥中有機(jī)質(zhì)對(duì)污泥中重金屬離子的吸附能力仍較強(qiáng),使重金屬可遷移態(tài)轉(zhuǎn)化為氧化態(tài),從而使堿性污泥中重金屬遷移風(fēng)險(xiǎn)相比酸性污泥較低,但仍具有中等以上風(fēng)險(xiǎn)水平.總體而言,污泥中重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)NSW>LDW>ZZW>DDW,與污泥中重金屬總量順序(NSW>DDW>LDW>ZZW)并不一致,表明污泥中重金屬生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)并不由重金屬總量決定,更大程度上有賴于重金屬可遷移態(tài)和生物可利用態(tài)含量. 

萃取生物可利用態(tài)后,酸性污泥pH值升高而堿性污泥pH值降低(表7),污泥中CEC由于萃取時(shí)離子交換損失而明顯降低; 污泥中TK和酸性污泥中TP由于淋濾作用而降低; 污泥中OM和堿性污泥中TN無(wú)明顯變化,表明萃取劑在污泥中持留量很少,萃取劑從污泥中所釋放的生物可利用態(tài)重金屬也幾乎全部進(jìn)入萃取溶液而除去.

表7 污泥樣品萃取凈化后重金屬總量及養(yǎng)分含量Table 7 Concentration of heavy metals and nutritional components in the extracted sludge samples

電鍍廢水處理污泥(DDW)中生物可利用態(tài)Cu萃取去除后,污泥中Cu仍高于農(nóng)用泥質(zhì)或綠化泥質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)限量,由于污泥中Cu浸出濃度低于標(biāo)準(zhǔn)限值(表6),DDW中生物可利用態(tài)Cu萃取后可進(jìn)行無(wú)害化填埋.值得注意的是,NSW中生物可利用態(tài)Cr萃取后其含量雖然達(dá)到種植利用泥質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),但由于Cr浸出濃度較高而存在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn).

4 結(jié)論

(1)不同來源城市污水處理污泥中重金屬含量差別較大,工業(yè)廢水處理污泥中重金屬總量相比生活污水處理污泥一般較高.來源于電鍍廢水和化工廢水處理污泥中重金屬含量超過園林綠化和農(nóng)用泥質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的限值,來源于生活污水處理廠污泥和造紙廢水處理污泥中重金屬含量較低,但超過當(dāng)?shù)剞r(nóng)田土壤中重金屬均值.

(2)不同來源城市污水處理污泥中重金屬形態(tài)分布差別較大. 污泥樣品中重金屬絕大部分以非穩(wěn)定態(tài)存在,其中酸性污泥中可遷移態(tài)重金屬比例較高,特別是化工廢水污泥中重金屬絕大部分以可遷移態(tài)存在; 堿性污泥中可遷移態(tài)和氧化態(tài)為重金屬主要存在形態(tài),電鍍廢水污泥中還原態(tài)重金屬也較多. 污泥樣品中重金屬可遷移能力較強(qiáng).

(3)1 mol ·L-1 NaOAc溶液(pH 5.0)對(duì)酸性污泥中生物可利用態(tài)重金屬具有較好的萃取能力,0.02 mol ·L-1 EDTA+0.5 mol ·L-1 NH4OAc溶液(pH 4.6)對(duì)堿性污泥中生物可利用態(tài)重金屬具有較好的提取能力.污泥酸性越強(qiáng),其中生物可利用性越高,造成污泥潛在生態(tài)危害風(fēng)險(xiǎn)也越大.酸性較強(qiáng)的NSW中重金屬以生物可利用態(tài)較高,污泥處于很高危害風(fēng)險(xiǎn)水平,堿性較強(qiáng)的DDW中重金屬生物可利用態(tài)稍低,污泥處于中等危害風(fēng)險(xiǎn)水平. 污泥樣品中重金屬生物可利用性較高.

(4)除城市污水處理污泥外,其它污泥樣品中重金屬皆具有高的浸出毒性危害風(fēng)險(xiǎn).除去生物可利用態(tài)后,化工廢水污泥和電鍍廢水污泥仍具有高浸出毒性風(fēng)險(xiǎn),由于其毒性浸出風(fēng)險(xiǎn)降低,部分污泥可進(jìn)行填埋處置.

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  來源 : http://www.hjkx.ac.cn/hjkx/ch/html/20140240.htm

 
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2月22日|2024年“云學(xué)堂科技學(xué)習(xí)周”暨第一屆粵港澳大灣區(qū)青年設(shè)計(jì)師技術(shù)交流與分享論壇 直播時(shí)間:2024年2月22日(星期四)9:00—18:00 2024-02-22 09:00:00 開始 2月21日|2024年“云學(xué)堂科技學(xué)習(xí)周”暨第一屆粵港澳大灣區(qū)青年設(shè)計(jì)師技術(shù)交流與分享論壇 直播時(shí)間:2024年2月21日(星期三)9:00—18:00 2024-02-21 09:00:00 開始
大灣區(qū)青年設(shè)計(jì)師論壇直播預(yù)告(第一屆粵港澳大灣區(qū)青年設(shè)計(jì)師技術(shù)交流論壇)  “醒年盹、學(xué)好習(xí)、開新篇”2024年“云學(xué)堂科技學(xué)習(xí)周”暨第一屆粵港澳大灣區(qū)青年設(shè)計(jì)師技術(shù)交流與分享論壇 山東日照:“鄉(xiāng)村之腎”監(jiān)管裝上“智慧芯”    日照市生態(tài)環(huán)境局農(nóng)村辦負(fù)責(zé)人時(shí)培石介紹,農(nóng)村生活污水處理系統(tǒng)被稱為“鄉(xiāng)村之腎”,對(duì)于農(nóng)村水環(huán)境的改善發(fā)揮著重要作用
人工濕地國(guó)際大咖/西安理工大學(xué)趙亞乾教授:基于人工濕地技術(shù)的污水凈化之路 直播時(shí)間:2024年1月30日(星期二)19:00 2024-01-30 19:00:00 開始 馬洪濤院長(zhǎng):城市黑臭水體治理與污水收集處理提質(zhì)增效統(tǒng)籌推進(jìn)的一些思考 直播時(shí)間:2024年1月25日 10:00 2024-01-25 10:00:00 開始
2024年水務(wù)春晚 直播時(shí)間:2024年1月18日(周四)18:00—22:00 2024-01-18 18:00:00 開始 《以物聯(lián)網(wǎng)技術(shù)打造新型排水基礎(chǔ)設(shè)施》 直播時(shí)間:2024年1月11日(星期四)15:00 2024-01-11 15:00:00 開始--劉樹模,湖南清源華建環(huán)境科技有限公司董事長(zhǎng),清華大學(xué)碩士研究生
WPE網(wǎng)絡(luò)報(bào)告:作者-審稿-編輯視野下的高水平論文 直播時(shí)間:2024年1月10日(星期三)19:00 2024-01-10 19:00:00 開始 核心期刊:中國(guó)給水排水》繼續(xù)入編北大《中文核心期刊要目總覽》 中國(guó)給水排水核心科技期刊
直播丨《城鎮(zhèn)供水管網(wǎng)漏損控制及評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)》宣貫會(huì) 直播時(shí)間:2023年12月27日 09:30—11:00 2023-12-27 12:00:00 開始 【直播】【第五屆水利學(xué)科發(fā)展前沿學(xué)術(shù)研討會(huì)】王浩院士:從流域視角看城市洪澇治理與海綿城市建設(shè)
先進(jìn)水技術(shù)博覽(Part 13)|水回用安全保障的高效監(jiān)測(cè)技術(shù) 中國(guó)城鎮(zhèn)供水排水協(xié)會(huì)城鎮(zhèn)水環(huán)境專業(yè)委員會(huì)2023年年會(huì)暨換屆大會(huì) 直播時(shí)間:2023年12月16日(周六)08:30—18:00 2023-12-16 08:30:00 開始
第二屆歐洲華人生態(tài)與環(huán)境青年學(xué)者論壇-水環(huán)境專題 直播時(shí)間:2023年12月9日(周六)16:00—24:00 2023-12-09 16:00:00 開始 JWPE網(wǎng)絡(luò)報(bào)告:綜述論文寫作的一點(diǎn)體會(huì) 直播時(shí)間:2023年11月30日(星期四)19:00 2023-11-30 19:00:00 開始
WaterInsight第9期丨強(qiáng)志民研究員:紫外線水消毒技術(shù) 再生水 水域生態(tài)學(xué)高端論壇(2023)熱帶亞熱帶水生態(tài)工程教育部工程研究中心技術(shù)委員會(huì)會(huì)議 直播時(shí)間:2023年11月29日(周三) 09:00—17:40 2023-11-29 09:00:00 開始
中國(guó)給水排水直播:智慧水務(wù)與科技創(chuàng)新高峰論壇 直播時(shí)間:2023年11月25日(周六) 13:30 2023-11-25 13:30:00 開始 中國(guó)水協(xié)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《城鎮(zhèn)污水資源與能源回收利用技術(shù)規(guī)程》宣貫會(huì)通知 中國(guó)城鎮(zhèn)供水排水協(xié)會(huì)
2023年11月14日9:00線上舉行直播/JWPE網(wǎng)絡(luò)報(bào)告:提高飲用水安全性:應(yīng)對(duì)新的影響并識(shí)別重要的毒性因素 直播主題:“對(duì)癥下藥”解決工業(yè)園區(qū)污水處理難題   報(bào)告人:陳智  蘇伊士亞洲 技術(shù)推廣經(jīng)理 直播時(shí)間:2023年11月2日(周四)14:00—16:00 2023-11-02 14:00:00 開始
10月29日·上海|市政環(huán)境治理與水環(huán)境可持續(xù)發(fā)展論壇 BEST第十五期|徐祖信 院士 :長(zhǎng)江水環(huán)境治理關(guān)鍵      直播時(shí)間:2023年10月26日(周四)20:00—22:00 2023-10-26 20:00:00 開始
《水工藝工程雜志》系列網(wǎng)絡(luò)報(bào)告|學(xué)術(shù)論文寫作之我見 直播時(shí)間:2023年10月19日(周四)19:00 2023-10-19 19:00:00 開始 污水處理廠污泥減量技術(shù)研討會(huì) 直播時(shí)間:2023年10月20日13:30-17:30 2023-10-20 13:30:00 開始
技術(shù)沙龍 | 先進(jìn)水技術(shù)博覽(Part 12) 直播時(shí)間:10月14日(周六)上午10:00-12:00 2023-10-14 10:00:00 開始 直播題目:蘇伊士污泥焚燒及零碳足跡概念污泥廠 主講人:程忠紅 蘇伊士亞洲 技術(shù)推廣經(jīng)理  內(nèi)容包括: 1.	SUEZ污泥業(yè)務(wù)產(chǎn)品介紹 2.	全球不同焚燒項(xiàng)目介紹 3.	上海浦東污泥焚燒項(xiàng)目及運(yùn)營(yíng)情況
中國(guó)給水排水第十四屆中國(guó)污泥千人大會(huì)參觀項(xiàng)目之一:上海浦東新區(qū)污水廠污泥處理處置工程 《水工藝工程雜志》系列網(wǎng)絡(luò)報(bào)告 直播時(shí)間:2023年9月26日 16:00  王曉昌  愛思唯爾期刊《水工藝工程雜志》(Journal of Water Process Engineering)共同主
中國(guó)給水排水2024年污水處理廠提標(biāo)改造(污水處理提質(zhì)增效)高級(jí)研討會(huì)(第八屆)邀請(qǐng)函暨征稿啟事  同期召開中國(guó)給水排水2024年排水管網(wǎng)大會(huì)  (水環(huán)境綜合治理)  同期召開中國(guó)給水排水 2024年 海綿城市標(biāo)準(zhǔn)化產(chǎn)業(yè)化建設(shè)的關(guān)鍵內(nèi)容 結(jié)合項(xiàng)目案例,詳細(xì)介紹海綿城市建設(shè)的目標(biāo)、技術(shù)體系及標(biāo)準(zhǔn)體系,探討關(guān)鍵技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化產(chǎn)業(yè)化建設(shè)的路徑,提出我國(guó)海綿城市建設(shè)的發(fā)展方向。
報(bào)告題目:《城鎮(zhèn)智慧水務(wù)技術(shù)指南》   中國(guó)給水排水直播平臺(tái): 主講人簡(jiǎn)介:  簡(jiǎn)德武,教授級(jí)高級(jí)工程師,現(xiàn)任中國(guó)市政工程中南設(shè)計(jì)研究總院黨委委員、副院長(zhǎng),總院技術(shù)委員會(huì)副主任委員、信息技術(shù)委員會(huì)副主 第一輪通知 | 國(guó)際水協(xié)第18屆可持續(xù)污泥技術(shù)與管理會(huì)議 主辦單位:國(guó)際水協(xié),中國(guó)科學(xué)院  聯(lián)合主辦單位:《中國(guó)給水排水》雜志社 等
技術(shù)沙龍 | 先進(jìn)水技術(shù)博覽(Part 11) 直播時(shí)間:8月19日(周六)上午10:00-12:00 2023-08-19 10:00:00  廣東匯祥環(huán)境科技有限公司  湛蛟  技術(shù)總監(jiān)  天津萬(wàn) 中國(guó)水業(yè)院士論壇-中國(guó)給水排水直播平臺(tái)(微信公眾號(hào)cnww1985):自然—社會(huì)水循環(huán)與水安全學(xué)術(shù)研討會(huì)
WaterInsight第7期丨掀浪:高鐵酸鉀氧化技術(shù)的機(jī)理新認(rèn)知及應(yīng)用 直播時(shí)間:2023年8月5日(周六)上午10:00-11:00 2023-08-05 10:00:00 開始 直播:“一泓清水入黃河”之山西省再生水產(chǎn)業(yè)化發(fā)展專題講座 直播時(shí)間:2023年7月23日(周日 )08:00-12:00 2023-07-23 08:00:00 開始
珊氮自養(yǎng)反硝化深度脫氮技術(shù)推介會(huì) 直播時(shí)間:2023年7月21日(周五) 歐仁環(huán)境顛覆性技術(shù):污水廠擴(kuò)容“加速跑”(原有設(shè)施不動(dòng),污水處理規(guī)模擴(kuò)容1倍!出水水質(zhì)達(dá)地表水準(zhǔn)IV類標(biāo)準(zhǔn)。,推動(dòng)污水治理提質(zhì)增效。  誠(chéng)征全國(guó)各地污水廠提標(biāo)擴(kuò)容工程需求方(水務(wù)集團(tuán)、BOT公司、設(shè)
直播預(yù)告|JWPE網(wǎng)絡(luò)報(bào)告:自然系統(tǒng)中難降解污染物去除的物化與生化作用及水回用安全保障 中國(guó)給水排水 直播題目: 高排放標(biāo)準(zhǔn)下污水中難降解COD的去除技術(shù)     報(bào)告人:蘇伊士亞洲 技術(shù)推廣經(jīng)理 程忠紅
WaterTalk|王凱軍:未來新水務(wù) 一起向未來  For and Beyond Water 中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)水處理與回用專業(yè)委員會(huì)以網(wǎng)絡(luò)會(huì)議形式舉辦“水與發(fā)展縱論”(WaterTalk)系列學(xué)術(shù)報(bào) 5月18日下午 14:00—16:00 直播  題目: 高密度沉淀池技術(shù)的迭代更新 主講人: 程忠紅 蘇伊士亞洲 技術(shù)推廣經(jīng)理  大綱:  高密池技術(shù)原理 不同型號(hào)高密池的差異和應(yīng)用區(qū)別 高密池與其他
BEST|綠色低碳科技前沿與創(chuàng)新發(fā)展--中國(guó)工程院院士高翔教授  直播時(shí)間:2023年4月30日 14:00—16:00 2023-04-30 14:00:00 開始 日照:“碳”尋鄉(xiāng)村振興“綠色密碼”  鳳凰網(wǎng)山東    鄉(xiāng)村生態(tài)宜居,鄉(xiāng)村振興的底色才會(huì)更亮。我市堅(jiān)持鄉(xiāng)村建設(shè)與后續(xù)管護(hù)并重,市、區(qū)、鎮(zhèn)聯(lián)
BEST論壇講座報(bào)告第十三期(cnwww1985):全球碳預(yù)算和未來全球碳循環(huán)的不穩(wěn)定性風(fēng)險(xiǎn) The global carbon budget and risks of futur 國(guó)際水協(xié)IWA 3月17日直播:3月17日 國(guó)際水協(xié)IWA創(chuàng)新項(xiàng)目獎(jiǎng)PIA獲獎(jiǎng)項(xiàng)目介紹分享會(huì) 直播時(shí)間:2023年3月17日 9:00—11:30 2023-03-17 09:00:00 開始
中國(guó)給水排水直播:云中漫步-融合大數(shù)據(jù)、人工智能及云計(jì)算的威立雅智慧水務(wù)系統(tǒng)Hubgrade 直播時(shí)間:2023年3月15日 中國(guó)給水排水直播平臺(tái)會(huì)議通知 | 2023污泥處理處置技術(shù)與應(yīng)用高峰論壇(清華大學(xué)王凱軍教授團(tuán)隊(duì)等)
中國(guó)污水千人大會(huì)參觀項(xiàng)目之一: 云南合續(xù)環(huán)境科技股份有限公司  ?谑形鞅捞端|(zhì)凈化中心 中國(guó)給水排水 Water Insight直播:劉銳平  清華大學(xué) 環(huán)境學(xué)院 教授 博士生導(dǎo)師—高濃度硝酸鹽廢水反硝化脫氮過程強(qiáng)化原理與應(yīng)用 會(huì)議時(shí)間:2023.1.7(周六)10:00—11:00
智慧水務(wù)的工程全生命周期實(shí)踐分享 直播時(shí)間:2023年1月6日 15:00-16:00 對(duì)話嘉賓:竇秋萍  華霖富水利環(huán)境技術(shù)咨詢(上海)有限公司  總經(jīng)理 主持人:李德橋   歐特克軟件(中國(guó))有限 蘇伊士 直播時(shí)間:12月30日14:00-16:00直播題目:污泥處理處置的“因地制宜和因泥制宜” 主講人:程忠紅,蘇伊士亞洲  技術(shù)推廣經(jīng)理 特邀嘉賓:劉波 中國(guó)市政工程西南設(shè)計(jì)研究總院二院總工 教
蘇伊士 直播時(shí)間:12月27日14:00-16:00;復(fù)雜原水水質(zhì)下的飲用水解決方案    陳智,蘇伊士亞洲,技術(shù)推廣經(jīng)理,畢業(yè)于香港科技大學(xué)土木與環(huán)境工程系,熟悉市政及工業(yè)的給水及污水處理,對(duì)蘇伊士 曲久輝  中國(guó)工程院院士,美國(guó)國(guó)家工程院外籍院士,發(fā)展中國(guó)家科學(xué)院院士;清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院特聘教授、博士生導(dǎo)師;中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心研究員
基于模擬仿真的污水處理廠數(shù)字化與智慧化:現(xiàn)狀與未來 直播時(shí)間:2022年12月28日(周三)9:30—12:00 2022城鎮(zhèn)溢流污染控制高峰論壇|聚焦雨季溢流污染控制的技術(shù)應(yīng)用與推廣 中國(guó)給水排水
王愛杰 哈爾濱工業(yè)大學(xué)教授,國(guó)家杰青,長(zhǎng)江學(xué)者,國(guó)家 領(lǐng)軍人才:廣州大學(xué)學(xué)術(shù)講座|低碳水質(zhì)凈化技術(shù)及實(shí)踐 直播時(shí)間:2022年12月18日 9:30 國(guó)際水協(xié)會(huì)哥本哈根世界水大會(huì)成果分享系列網(wǎng)絡(luò)會(huì)議 直播時(shí)間:2022年12月15日 20:00—22:00
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