俞漢青:基于能源與資源,污水處理工藝發(fā)展新趨勢(shì) 城市污水能源與資源回收的幾項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)研究進(jìn)展
俞漢青:基于能源與資源,污水處理工藝發(fā)展新趨勢(shì)
本文根據(jù)中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院環(huán)境工程教授俞漢青在2014(第二屆)中國(guó)環(huán)保技術(shù)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展推進(jìn)會(huì)——“概念廠·水未來(lái)”分論壇發(fā)言整理。
大家好!
非常高興有這樣的機(jī)會(huì),就基于能源與資源,展望污水處理工藝發(fā)展的新趨勢(shì)這一選題,跟各位嘉賓共享這方面的進(jìn)展。
城市污水中的能源與資源
現(xiàn)有的污水處理工藝,都會(huì)消耗大量的外部能源和資源。與此同時(shí),由于低碳經(jīng)濟(jì)、全球變暖等因素,促使我們一方面要考慮減少能耗物耗,一方面又希望減少可能的新的污染物。然而,實(shí)際上不管用哪種處理方法,污水處理二氧化碳的排放量基本是不變的,也就是說(shuō),并不是如原來(lái)許多人希望的那樣,新的污水處理技術(shù)可以直接減少碳排放。但是,近年來(lái)大家都形成了一個(gè)共識(shí),包括新概念水廠,大家都認(rèn)為污水是一個(gè)重要的可再生資源,應(yīng)該把它耗能耗物這一基本屬性,轉(zhuǎn)變成從污水中可以回收點(diǎn)什么。其實(shí),最主要還是回收水,通過(guò)處理得以回收清潔水,另一方面我們也希望回收資源和能源。在現(xiàn)有的城市污水處理中,我們抱著完全礦化的態(tài)度,要把磷變成磷酸鹽等,要把這種被動(dòng)的污染物處理轉(zhuǎn)變成新的工藝、技術(shù)、方法和設(shè)備,這是從理念轉(zhuǎn)化的角度來(lái)講。
具體到我們現(xiàn)在所了解的,從城市污水要進(jìn)行資源化或者能源化處理,一個(gè)是把中間的碳源以各種形式回收,最現(xiàn)實(shí)的做法是把碳源回收成可利用的甲烷,也可以做一些其他方面的嘗試,比如通過(guò)藻類產(chǎn)油,另外把污水中的氮磷通過(guò)礦物質(zhì)加以回收。
國(guó)內(nèi)外城市污水處理廠的能源與資源回收狀況
針對(duì)城市污水的能源和資源回收,國(guó)內(nèi)外城市污水處理廠的能源與資源回收狀況如下:
污水中資源化的技術(shù)途徑
污水回用
首先是水的回收,處理過(guò)的生活污水放在蓄水塘,經(jīng)過(guò)土壤入滲補(bǔ)助地下含水層,然后地下水再用水井抽出來(lái)作所謂的間接飲用,這種方法已有五十年以上的歷史,在美國(guó)已經(jīng)做得很成功,而在中國(guó)是慎用的。如美國(guó)加州的Orange County污水廠將處理好的水放在蓄水塘之后引入地下,由此誕生了“深度處理--微濾+反滲透+UV+雙氧水”的污水處理。
新加坡NEWater在海水淡化和再生水方面積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)。此外,還有一些規(guī)模較小的新理念和新技術(shù),如紐約的綠色屋頂,可以澆灌植物,荷蘭也有相似的技術(shù)。
氮、磷、硫回用
有些國(guó)家還嘗試過(guò)把污泥中的氮通過(guò)一系列方法加工成肥料進(jìn)行回收,但這種方法目前成本偏高。因?yàn)楝F(xiàn)有的氮肥生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于回收氮的成本,所以回收污泥中氮作為肥料的做法目前尚不實(shí)用。
有機(jī)物回收
關(guān)于有機(jī)物的回收,若干年前就有很多人做過(guò),尤其是清華大學(xué)的陳國(guó)強(qiáng)教授、江南大學(xué)的陳堅(jiān)教授等,做了很多工作。我們也曾嘗試把污水中的有機(jī)碳變成塑料,加工成調(diào)羹送給朋友,說(shuō)是污水做的,結(jié)果無(wú)人用它。這些技術(shù)的價(jià)格太昂貴,在生產(chǎn)過(guò)程中要消耗非常多的能量,尤其要添加一些氯仿這類不環(huán)保的溶劑。因此,開(kāi)始的生物加工出發(fā)點(diǎn)是好的,但接下來(lái)的過(guò)程對(duì)環(huán)境并不友好,而且成本高昂。
海藻素提取
我們也曾從污水中提取出海藻素,現(xiàn)在有很多人也在做。但我個(gè)人認(rèn)為其實(shí)際應(yīng)用并不現(xiàn)實(shí)。我們經(jīng)常強(qiáng)調(diào)海藻素的市場(chǎng)成本,但從污泥中提煉出來(lái)的成本,跟我們賣的標(biāo)準(zhǔn)品價(jià)格根本是不能比的。
能源回收技術(shù)
此前,陳珺(江蘇宜興環(huán)保產(chǎn)業(yè)研究院總工程師——編者注)曾提到過(guò)協(xié)同厭氧,“協(xié)同”現(xiàn)在這個(gè)詞用得很多,就是因?yàn)槌鞘形鬯幚韽S由于自身含有的有機(jī)碳不足,要想達(dá)到一定目標(biāo)必須要協(xié)同起來(lái)做事情。比如熱電聯(lián)產(chǎn),現(xiàn)在西方也非常流行,包括陳珺提到的奧地利和德國(guó)的一些污水處理廠。污泥的厭氧消化,現(xiàn)在國(guó)際上很多環(huán)保公司都在花比較大的力氣去做。它有若干優(yōu)點(diǎn),包括提高厭氧消化的產(chǎn)氣率,提高污泥無(wú)害化的程度,提高污泥的脫水效果等。
另外就是光能的利用,下列圖片是德國(guó)的曼海姆污水處理廠光能回收技術(shù)圖。現(xiàn)在國(guó)內(nèi)也有若干個(gè)污水處理廠正在跟一些生產(chǎn)光能的公司商談。
鳥(niǎo)糞石法回收磷的工藝已經(jīng)成熟?傮w來(lái)說(shuō),利用磷石的方法回收磷大家已達(dá)成共識(shí),但是近幾年有專家的研究表明,從污水中回收的未必一定是鳥(niǎo)糞石,因?yàn)槲覀兪栈貋?lái)的這些含磷混合物可作為磷礦物資源使用。
城市污水能源與資源回收的幾項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)研究進(jìn)展
污水處理廠污染物的物質(zhì)流及能耗
我們要談一下處理廠回收的能源和資源,首先要搞清楚污水處理廠現(xiàn)在有哪些物質(zhì),物質(zhì)的流又是什么的。污水中的COD、氮、磷等要素,經(jīng)現(xiàn)有的工藝進(jìn)行處理,可以計(jì)算得出,進(jìn)入污泥的有機(jī)碳目前大概是30%,磷有90%,其他有各種各樣的歸宿,這是從物質(zhì)流的角度來(lái)看的。而從能量的角度來(lái)看,不同的污水處理廠、不同的工藝有很大的差異,只有對(duì)污水處理廠的物質(zhì)流和能量流有了認(rèn)識(shí)和了解,收集到物質(zhì)和能量基本的分布或量化信息之后,就會(huì)明白現(xiàn)有的城市污水處理廠要真正進(jìn)行資源化處理,應(yīng)該解決哪些技術(shù)上的難題。
城市污水資源化處理的技術(shù)難題
第一是充氧效率的提高;第二是能源回收,這主要面臨著幾方面的問(wèn)題,一個(gè)是污水有機(jī)碳的富集,二是如何把收集好的有機(jī)碳提高厭氧轉(zhuǎn)化;第三是礦物的回收,包括磷的有效回收;第四是污水處理廠要有很好的方法保證它能夠運(yùn)行,在中國(guó)這個(gè)問(wèn)題尤其嚴(yán)重。
充氧效率的提高
概括來(lái)說(shuō),充氧效率的提高,對(duì)于處理工藝而言,一個(gè)是精確曝氣,一個(gè)是精準(zhǔn)曝氣,也就是針對(duì)污水處理過(guò)程中,某一個(gè)階段或者某一個(gè)要去除的物質(zhì)更好地控制曝氣量,降低能耗。但實(shí)際上除此之外,還有一些方法,比如納米氣泡曝氣,日本在這方面做了很多方面的研究,氣泡在水中存在的時(shí)間長(zhǎng),傳質(zhì)效率高,比表面積巨大,還可以降低曝氣的能耗,而潛在問(wèn)題是曝氣系統(tǒng)的堵塞,需要更多的研究才能實(shí)用化。
污水有機(jī)碳的富集
污水中有機(jī)碳的富集有兩種方式:一種是物理化學(xué)的方式,一種是生物法。物理化學(xué)的方式就是萃取、吸附,最現(xiàn)實(shí)的是生物膜技術(shù),能夠有效地把城市污水中的有機(jī)碳較好地富集起來(lái)。陳珺多次提到AB法,實(shí)際上是有效地把廢水中的有機(jī)碳在短時(shí)間內(nèi)高效地加以富集。此外,還可以把污泥適當(dāng)活化以后再吸附,但是這樣的效果有限,對(duì)溶解性效率比較差,還存在COD吸脫附的問(wèn)題。
污泥厭氧消化效率的提高
我國(guó)污水廠污泥的厭氧消化存在有機(jī)物含量低、無(wú)機(jī)沙粒含量高、污泥能量密度高、甲烷回收率低等問(wèn)題,但這些問(wèn)題并不是沒(méi)有解決方案。如果是合流制,污水中含沙量比較高,為提高污泥有機(jī)質(zhì)含量,可以在進(jìn)水口對(duì)泥沙顆粒進(jìn)行分離,實(shí)現(xiàn)管網(wǎng)的雨污分離。污泥厭氧消化的改進(jìn)技術(shù),從近年來(lái)的研究和實(shí)踐來(lái)看,納米零價(jià)鐵可以應(yīng)用在厭氧消化過(guò)程中。納米零價(jià)鐵粒徑小、體表面積大、活性高,本身及其產(chǎn)物對(duì)環(huán)境無(wú)害,且價(jià)廉易得。另外一個(gè)問(wèn)題是污泥的強(qiáng)化脫水,現(xiàn)在一個(gè)重要的研究方向就是要把微生物表面的胞外多聚物EPS降解,釋放結(jié)合水,這另一方面也有利于降低細(xì)胞的穩(wěn)定性,釋放內(nèi)部結(jié)合水,還可以降低表面張力,這方面最近也引起了人們的興趣。從廢水富集到有機(jī)碳,再進(jìn)行污泥的厭氧消化回收能源,我們很有希望看到顯著的改進(jìn)效果。
低濃度磷的有效回收
再談磷的問(wèn)題,低濃度磷的有效回收。下圖這張圖講的是全球?qū)α椎男枨,?duì)這個(gè)問(wèn)題可以清晰的闡述:工業(yè)采礦富集到2025年將達(dá)到高峰期,之后全世界的磷礦將被耗盡。這個(gè)圖很清晰地地解釋了從污水中回收磷的做法將是挽救全球糧食生產(chǎn)的唯一途徑。所以,一位專家曾講過(guò),用原子能、核能能夠代替煤的發(fā)電,但是現(xiàn)在卻找不到可以能夠代替磷的物質(zhì)。因此,從這個(gè)角度來(lái)講,城市污水中磷的回收是人心所向、大勢(shì)所趨。但對(duì)這件事我個(gè)人有點(diǎn)懷疑,從1噸水中回收3克磷是否值得?如何提高磷的回收效率?目前關(guān)于磷的回收技術(shù),基本上都是圍繞加鈣、加鎂來(lái)做的。
污水生物脫氮
污水脫氮是近40年來(lái)環(huán)境工程界最活躍的研究領(lǐng)域,如果對(duì)這個(gè)關(guān)鍵詞進(jìn)行檢索的話,跟氮有關(guān)的方面研究工作非常多,也不斷取得進(jìn)展,如:反硝化脫氮、硝化、亞硝化、甲醇反硝化、短程反硝化等等,這讓我們看到了希望。然而,目前污水處理面臨非常大的技術(shù)瓶頸就是氮的脫除和回收。
關(guān)于厭氧氨氧化的發(fā)現(xiàn)有個(gè)故事。20世紀(jì)80年代末到90年代初,荷蘭代爾夫特理工大學(xué)Kuenen教授指導(dǎo)的學(xué)生Mulder,在運(yùn)行一個(gè)三級(jí)反應(yīng)器系統(tǒng)時(shí),觀察到第二級(jí)硫化床反應(yīng)器中的氮“不知去向地”出現(xiàn)大流失了。他們結(jié)合1977年奧地利理論學(xué)家Broda的化學(xué)熱力學(xué)預(yù)測(cè),在國(guó)際上首次發(fā)現(xiàn)了Anammox(厭氧氨氧化菌),F(xiàn)在應(yīng)該說(shuō)歐洲人走在了Anammox方面研究和應(yīng)用的前列,而且他們正在做各種各樣的有趣的嘗試,讓我們看到在主流工藝上應(yīng)用Anammox的可能性。與此同時(shí),美國(guó)也在做這方面的嘗試,也試圖在主流工藝上使用Anammox。但是,Anammox要真的在主流工藝上進(jìn)行應(yīng)用,還要解決一系列富有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題。第一個(gè)是低溫條件下的高效穩(wěn)定運(yùn)行;第二個(gè)是如何在高碳氮比不太協(xié)調(diào)的情況下,或者低氮濃度以及低溫環(huán)境下淘汰或者移植異常反硝化菌和NOB;還有如何保證Anammox菌在反應(yīng)器內(nèi)有足夠的生物停留時(shí)間,從而抵消其低生長(zhǎng)速率的影響。針對(duì)這些問(wèn)題,國(guó)際上也做過(guò)一些相應(yīng)的嘗試,最近發(fā)現(xiàn)溫度低沒(méi)有太大的關(guān)系,如果控制好的話Anammox還可以運(yùn)行,但是Anammox的效率會(huì)有所下降。我們可以借助厭氧和厭氧氨氧化污泥顆;夹g(shù)的進(jìn)步,實(shí)現(xiàn)主流工藝的厭氧氨氧化。
關(guān)于污水中氮的去除我有些思考:是否應(yīng)該污水脫氮?至少是不是在所有地方都應(yīng)該對(duì)氮有很嚴(yán)格的要求?如果使用在農(nóng)田或園林灌溉中,氮的存在是有意義的。另外一個(gè)原因就是成本太高,包括現(xiàn)在的投加碳源技術(shù)。還有水體的生物固氮,藻類細(xì)菌每天輸入水體中的氮可能超過(guò)我們污水處理廠脫除的氮。再者,現(xiàn)在我國(guó)的大氣氮沉降也很嚴(yán)重,其導(dǎo)致水體中氮含量的增加也不容小視。如果說(shuō)一定要污水脫氮,現(xiàn)有的方法是生物脫氮,但現(xiàn)在看來(lái)生物脫氮較難,是不是可以用其他化學(xué)的方法脫氮?如使用新的氮吸附劑?
關(guān)于好氧顆粒污泥,1991年日本和韓國(guó)分別有文章發(fā)表最早提出好氧顆粒污泥的概念,當(dāng)時(shí)反應(yīng)器用的是純氧曝氣。90年代末期,有幾個(gè)小組做得比較好,后來(lái)把好氧工作做得最有影響力、真正讓好氧顆粒污泥被更多人喜歡乃至接受的,應(yīng)該是Mark van Loosdrecht教授。新加坡的鄭俊華和劉雨小組、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)環(huán)境工程實(shí)驗(yàn)室也開(kāi)展了多年的好氧顆粒污泥研究。van Loosdrecht提出好氧顆粒污泥的判別標(biāo)準(zhǔn)為:污泥平均顆粒大于0.2毫米即為好氧顆粒污泥。實(shí)際上這個(gè)說(shuō)法值得商榷。顆粒和絮體相比,從比重、大小、沉降速度和生物活性來(lái)看,顆粒有很多優(yōu)勢(shì),顆?梢蕴岣吖桃悍蛛x效率,出水水質(zhì)好,節(jié)約占地和投資,這是好氧顆粒帶來(lái)的好處,F(xiàn)在從工程應(yīng)用角度來(lái)說(shuō),荷蘭做得比較成功的污水廠,是EPE污水廠,這個(gè)廠跟荷蘭其他的污水處理廠從能耗上相比,展現(xiàn)了不少優(yōu)點(diǎn)。但是好氧顆粒在中國(guó)用起來(lái)還是比較困難的。這個(gè)頁(yè)面是江南大學(xué)王碩博士提供的,從這上面可以看出好氧顆粒在各個(gè)階段的應(yīng)用條件。歐洲人已經(jīng)利用COD濃度為500毫克/升的污水培養(yǎng)出好氧顆粒,而我們?cè)诤戏世?/span>COD濃度為180毫克/升的污水培養(yǎng)顆粒就非常艱難。現(xiàn)在,在中國(guó)城市污水處理應(yīng)用好氧顆粒技術(shù)存在一系列的問(wèn)題,如進(jìn)水水量不穩(wěn)定、進(jìn)水水質(zhì)不穩(wěn)定等。因此,真的要在中國(guó)用好氧顆粒處理城市污水,還有許多工作要去做。
城市污水能源與資源回收技術(shù)和可能的工藝展望
最后做一點(diǎn)展望,這個(gè)頁(yè)面是王凱軍老師提供的。其中有UP concentration,一些技術(shù)的開(kāi)發(fā)應(yīng)用還在實(shí)驗(yàn)室階段。
那為什么要有其他的回收方式?我們可以直接把污水作為能源用來(lái)產(chǎn)電的話,效率可以提高。有機(jī)廢水或者城市污水有沒(méi)有可能用來(lái)直接產(chǎn)電?這個(gè)圖中的微生物燃料電池的基本原理跟化學(xué)燃料電池是一樣的,最大的差別就是它的陽(yáng)級(jí)催化劑,且是由污水作為原料。目前來(lái)說(shuō),微生物燃料電池真正用污水處理還有很長(zhǎng)的路要走,還有很多困難要克服。
另外是基于Anammox的工藝路線,基本上無(wú)論是Anammox跟AB法的合用也好或是其他方式,上下兩個(gè)圖可以把基本思路概括出來(lái)。Anammox用在城市污水處理,還有很多問(wèn)題要解決,不是在實(shí)驗(yàn)室嘗試就能真正做起來(lái)。
MCCarty教授今年夏天來(lái)到中國(guó)時(shí),曾在哈爾濱、北京做過(guò)報(bào)告。他2011年在ES&T上發(fā)表過(guò)一篇對(duì)城市污水影響很大的文章,講能不能利用用厭氧技術(shù)直接對(duì)城市污水進(jìn)行處理。他跟韓國(guó)的小組、新加坡南洋理工大學(xué)合作,做了一些污水處理能源的核算,希望把城市污水直接用厭氧就似乎進(jìn)行處理。按照他的說(shuō)法,應(yīng)該是COD到一定的濃度,在一定的氣候條件下,這可能是最好的選擇。但幾十萬(wàn)噸污水的加熱是一個(gè)大問(wèn)題,且30%以上的甲烷會(huì)隨著出水流出去,不能回收。再有中國(guó)的城市污水處理廠在運(yùn)行管理上比西方更加困難。
謝謝各位,我今天的發(fā)言就到這里。這個(gè)報(bào)告高嵩院長(zhǎng)及其團(tuán)隊(duì)有很大的貢獻(xiàn),也謝謝他們。
俞漢青:基于能源與資源,污水處理工藝發(fā)展新趨勢(shì)
本文根據(jù)中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院環(huán)境工程教授俞漢青在2014(第二屆)中國(guó)環(huán)保技術(shù)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展推進(jìn)會(huì)——“概念廠·水未來(lái)”分論壇發(fā)言整理。
大家好!
非常高興有這樣的機(jī)會(huì),就基于能源與資源,展望污水處理工藝發(fā)展的新趨勢(shì)這一選題,跟各位嘉賓共享這方面的進(jìn)展。
城市污水中的能源與資源
現(xiàn)有的污水處理工藝,都會(huì)消耗大量的外部能源和資源。與此同時(shí),由于低碳經(jīng)濟(jì)、全球變暖等因素,促使我們一方面要考慮減少能耗物耗,一方面又希望減少可能的新的污染物。然而,實(shí)際上不管用哪種處理方法,污水處理二氧化碳的排放量基本是不變的,也就是說(shuō),并不是如原來(lái)許多人希望的那樣,新的污水處理技術(shù)可以直接減少碳排放。但是,近年來(lái)大家都形成了一個(gè)共識(shí),包括新概念水廠,大家都認(rèn)為污水是一個(gè)重要的可再生資源,應(yīng)該把它耗能耗物這一基本屬性,轉(zhuǎn)變成從污水中可以回收點(diǎn)什么。其實(shí),最主要還是回收水,通過(guò)處理得以回收清潔水,另一方面我們也希望回收資源和能源。在現(xiàn)有的城市污水處理中,我們抱著完全礦化的態(tài)度,要把磷變成磷酸鹽等,要把這種被動(dòng)的污染物處理轉(zhuǎn)變成新的工藝、技術(shù)、方法和設(shè)備,這是從理念轉(zhuǎn)化的角度來(lái)講。
具體到我們現(xiàn)在所了解的,從城市污水要進(jìn)行資源化或者能源化處理,一個(gè)是把中間的碳源以各種形式回收,最現(xiàn)實(shí)的做法是把碳源回收成可利用的甲烷,也可以做一些其他方面的嘗試,比如通過(guò)藻類產(chǎn)油,另外把污水中的氮磷通過(guò)礦物質(zhì)加以回收。
國(guó)內(nèi)外城市污水處理廠的能源與資源回收狀況
針對(duì)城市污水的能源和資源回收,國(guó)內(nèi)外城市污水處理廠的能源與資源回收狀況如下:
污水中資源化的技術(shù)途徑
污水回用
首先是水的回收,處理過(guò)的生活污水放在蓄水塘,經(jīng)過(guò)土壤入滲補(bǔ)助地下含水層,然后地下水再用水井抽出來(lái)作所謂的間接飲用,這種方法已有五十年以上的歷史,在美國(guó)已經(jīng)做得很成功,而在中國(guó)是慎用的。如美國(guó)加州的Orange County污水廠將處理好的水放在蓄水塘之后引入地下,由此誕生了“深度處理--微濾+反滲透+UV+雙氧水”的污水處理。
新加坡NEWater在海水淡化和再生水方面積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)。此外,還有一些規(guī)模較小的新理念和新技術(shù),如紐約的綠色屋頂,可以澆灌植物,荷蘭也有相似的技術(shù)。
氮、磷、硫回用
有些國(guó)家還嘗試過(guò)把污泥中的氮通過(guò)一系列方法加工成肥料進(jìn)行回收,但這種方法目前成本偏高。因?yàn)楝F(xiàn)有的氮肥生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于回收氮的成本,所以回收污泥中氮作為肥料的做法目前尚不實(shí)用。
有機(jī)物回收
關(guān)于有機(jī)物的回收,若干年前就有很多人做過(guò),尤其是清華大學(xué)的陳國(guó)強(qiáng)教授、江南大學(xué)的陳堅(jiān)教授等,做了很多工作。我們也曾嘗試把污水中的有機(jī)碳變成塑料,加工成調(diào)羹送給朋友,說(shuō)是污水做的,結(jié)果無(wú)人用它。這些技術(shù)的價(jià)格太昂貴,在生產(chǎn)過(guò)程中要消耗非常多的能量,尤其要添加一些氯仿這類不環(huán)保的溶劑。因此,開(kāi)始的生物加工出發(fā)點(diǎn)是好的,但接下來(lái)的過(guò)程對(duì)環(huán)境并不友好,而且成本高昂。
海藻素提取
我們也曾從污水中提取出海藻素,現(xiàn)在有很多人也在做。但我個(gè)人認(rèn)為其實(shí)際應(yīng)用并不現(xiàn)實(shí)。我們經(jīng)常強(qiáng)調(diào)海藻素的市場(chǎng)成本,但從污泥中提煉出來(lái)的成本,跟我們賣的標(biāo)準(zhǔn)品價(jià)格根本是不能比的。
能源回收技術(shù)
此前,陳珺(江蘇宜興環(huán)保產(chǎn)業(yè)研究院總工程師——編者注)曾提到過(guò)協(xié)同厭氧,“協(xié)同”現(xiàn)在這個(gè)詞用得很多,就是因?yàn)槌鞘形鬯幚韽S由于自身含有的有機(jī)碳不足,要想達(dá)到一定目標(biāo)必須要協(xié)同起來(lái)做事情。比如熱電聯(lián)產(chǎn),現(xiàn)在西方也非常流行,包括陳珺提到的奧地利和德國(guó)的一些污水處理廠。污泥的厭氧消化,現(xiàn)在國(guó)際上很多環(huán)保公司都在花比較大的力氣去做。它有若干優(yōu)點(diǎn),包括提高厭氧消化的產(chǎn)氣率,提高污泥無(wú)害化的程度,提高污泥的脫水效果等。
另外就是光能的利用,下列圖片是德國(guó)的曼海姆污水處理廠光能回收技術(shù)圖,F(xiàn)在國(guó)內(nèi)也有若干個(gè)污水處理廠正在跟一些生產(chǎn)光能的公司商談。
鳥(niǎo)糞石法回收磷的工藝已經(jīng)成熟?傮w來(lái)說(shuō),利用磷石的方法回收磷大家已達(dá)成共識(shí),但是近幾年有專家的研究表明,從污水中回收的未必一定是鳥(niǎo)糞石,因?yàn)槲覀兪栈貋?lái)的這些含磷混合物可作為磷礦物資源使用。
城市污水能源與資源回收的幾項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)研究進(jìn)展
污水處理廠污染物的物質(zhì)流及能耗
我們要談一下處理廠回收的能源和資源,首先要搞清楚污水處理廠現(xiàn)在有哪些物質(zhì),物質(zhì)的流又是什么的。污水中的COD、氮、磷等要素,經(jīng)現(xiàn)有的工藝進(jìn)行處理,可以計(jì)算得出,進(jìn)入污泥的有機(jī)碳目前大概是30%,磷有90%,其他有各種各樣的歸宿,這是從物質(zhì)流的角度來(lái)看的。而從能量的角度來(lái)看,不同的污水處理廠、不同的工藝有很大的差異,只有對(duì)污水處理廠的物質(zhì)流和能量流有了認(rèn)識(shí)和了解,收集到物質(zhì)和能量基本的分布或量化信息之后,就會(huì)明白現(xiàn)有的城市污水處理廠要真正進(jìn)行資源化處理,應(yīng)該解決哪些技術(shù)上的難題。
城市污水資源化處理的技術(shù)難題
第一是充氧效率的提高;第二是能源回收,這主要面臨著幾方面的問(wèn)題,一個(gè)是污水有機(jī)碳的富集,二是如何把收集好的有機(jī)碳提高厭氧轉(zhuǎn)化;第三是礦物的回收,包括磷的有效回收;第四是污水處理廠要有很好的方法保證它能夠運(yùn)行,在中國(guó)這個(gè)問(wèn)題尤其嚴(yán)重。
充氧效率的提高
概括來(lái)說(shuō),充氧效率的提高,對(duì)于處理工藝而言,一個(gè)是精確曝氣,一個(gè)是精準(zhǔn)曝氣,也就是針對(duì)污水處理過(guò)程中,某一個(gè)階段或者某一個(gè)要去除的物質(zhì)更好地控制曝氣量,降低能耗。但實(shí)際上除此之外,還有一些方法,比如納米氣泡曝氣,日本在這方面做了很多方面的研究,氣泡在水中存在的時(shí)間長(zhǎng),傳質(zhì)效率高,比表面積巨大,還可以降低曝氣的能耗,而潛在問(wèn)題是曝氣系統(tǒng)的堵塞,需要更多的研究才能實(shí)用化。
污水有機(jī)碳的富集
污水中有機(jī)碳的富集有兩種方式:一種是物理化學(xué)的方式,一種是生物法。物理化學(xué)的方式就是萃取、吸附,最現(xiàn)實(shí)的是生物膜技術(shù),能夠有效地把城市污水中的有機(jī)碳較好地富集起來(lái)。陳珺多次提到AB法,實(shí)際上是有效地把廢水中的有機(jī)碳在短時(shí)間內(nèi)高效地加以富集。此外,還可以把污泥適當(dāng)活化以后再吸附,但是這樣的效果有限,對(duì)溶解性效率比較差,還存在COD吸脫附的問(wèn)題。
污泥厭氧消化效率的提高
我國(guó)污水廠污泥的厭氧消化存在有機(jī)物含量低、無(wú)機(jī)沙粒含量高、污泥能量密度高、甲烷回收率低等問(wèn)題,但這些問(wèn)題并不是沒(méi)有解決方案。如果是合流制,污水中含沙量比較高,為提高污泥有機(jī)質(zhì)含量,可以在進(jìn)水口對(duì)泥沙顆粒進(jìn)行分離,實(shí)現(xiàn)管網(wǎng)的雨污分離。污泥厭氧消化的改進(jìn)技術(shù),從近年來(lái)的研究和實(shí)踐來(lái)看,納米零價(jià)鐵可以應(yīng)用在厭氧消化過(guò)程中。納米零價(jià)鐵粒徑小、體表面積大、活性高,本身及其產(chǎn)物對(duì)環(huán)境無(wú)害,且價(jià)廉易得。另外一個(gè)問(wèn)題是污泥的強(qiáng)化脫水,現(xiàn)在一個(gè)重要的研究方向就是要把微生物表面的胞外多聚物EPS降解,釋放結(jié)合水,這另一方面也有利于降低細(xì)胞的穩(wěn)定性,釋放內(nèi)部結(jié)合水,還可以降低表面張力,這方面最近也引起了人們的興趣。從廢水富集到有機(jī)碳,再進(jìn)行污泥的厭氧消化回收能源,我們很有希望看到顯著的改進(jìn)效果。
低濃度磷的有效回收
再談磷的問(wèn)題,低濃度磷的有效回收。下圖這張圖講的是全球?qū)α椎男枨螅瑢?duì)這個(gè)問(wèn)題可以清晰的闡述:工業(yè)采礦富集到2025年將達(dá)到高峰期,之后全世界的磷礦將被耗盡。這個(gè)圖很清晰地地解釋了從污水中回收磷的做法將是挽救全球糧食生產(chǎn)的唯一途徑。所以,一位專家曾講過(guò),用原子能、核能能夠代替煤的發(fā)電,但是現(xiàn)在卻找不到可以能夠代替磷的物質(zhì)。因此,從這個(gè)角度來(lái)講,城市污水中磷的回收是人心所向、大勢(shì)所趨。但對(duì)這件事我個(gè)人有點(diǎn)懷疑,從1噸水中回收3克磷是否值得?如何提高磷的回收效率?目前關(guān)于磷的回收技術(shù),基本上都是圍繞加鈣、加鎂來(lái)做的。
污水生物脫氮
污水脫氮是近40年來(lái)環(huán)境工程界最活躍的研究領(lǐng)域,如果對(duì)這個(gè)關(guān)鍵詞進(jìn)行檢索的話,跟氮有關(guān)的方面研究工作非常多,也不斷取得進(jìn)展,如:反硝化脫氮、硝化、亞硝化、甲醇反硝化、短程反硝化等等,這讓我們看到了希望。然而,目前污水處理面臨非常大的技術(shù)瓶頸就是氮的脫除和回收。
關(guān)于厭氧氨氧化的發(fā)現(xiàn)有個(gè)故事。20世紀(jì)80年代末到90年代初,荷蘭代爾夫特理工大學(xué)Kuenen教授指導(dǎo)的學(xué)生Mulder,在運(yùn)行一個(gè)三級(jí)反應(yīng)器系統(tǒng)時(shí),觀察到第二級(jí)硫化床反應(yīng)器中的氮“不知去向地”出現(xiàn)大流失了。他們結(jié)合1977年奧地利理論學(xué)家Broda的化學(xué)熱力學(xué)預(yù)測(cè),在國(guó)際上首次發(fā)現(xiàn)了Anammox(厭氧氨氧化菌)。現(xiàn)在應(yīng)該說(shuō)歐洲人走在了Anammox方面研究和應(yīng)用的前列,而且他們正在做各種各樣的有趣的嘗試,讓我們看到在主流工藝上應(yīng)用Anammox的可能性。與此同時(shí),美國(guó)也在做這方面的嘗試,也試圖在主流工藝上使用Anammox。但是,Anammox要真的在主流工藝上進(jìn)行應(yīng)用,還要解決一系列富有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題。第一個(gè)是低溫條件下的高效穩(wěn)定運(yùn)行;第二個(gè)是如何在高碳氮比不太協(xié)調(diào)的情況下,或者低氮濃度以及低溫環(huán)境下淘汰或者移植異常反硝化菌和NOB;還有如何保證Anammox菌在反應(yīng)器內(nèi)有足夠的生物停留時(shí)間,從而抵消其低生長(zhǎng)速率的影響。針對(duì)這些問(wèn)題,國(guó)際上也做過(guò)一些相應(yīng)的嘗試,最近發(fā)現(xiàn)溫度低沒(méi)有太大的關(guān)系,如果控制好的話Anammox還可以運(yùn)行,但是Anammox的效率會(huì)有所下降。我們可以借助厭氧和厭氧氨氧化污泥顆;夹g(shù)的進(jìn)步,實(shí)現(xiàn)主流工藝的厭氧氨氧化。
關(guān)于污水中氮的去除我有些思考:是否應(yīng)該污水脫氮?至少是不是在所有地方都應(yīng)該對(duì)氮有很嚴(yán)格的要求?如果使用在農(nóng)田或園林灌溉中,氮的存在是有意義的。另外一個(gè)原因就是成本太高,包括現(xiàn)在的投加碳源技術(shù)。還有水體的生物固氮,藻類細(xì)菌每天輸入水體中的氮可能超過(guò)我們污水處理廠脫除的氮。再者,現(xiàn)在我國(guó)的大氣氮沉降也很嚴(yán)重,其導(dǎo)致水體中氮含量的增加也不容小視。如果說(shuō)一定要污水脫氮,現(xiàn)有的方法是生物脫氮,但現(xiàn)在看來(lái)生物脫氮較難,是不是可以用其他化學(xué)的方法脫氮?如使用新的氮吸附劑?
關(guān)于好氧顆粒污泥,1991年日本和韓國(guó)分別有文章發(fā)表最早提出好氧顆粒污泥的概念,當(dāng)時(shí)反應(yīng)器用的是純氧曝氣。90年代末期,有幾個(gè)小組做得比較好,后來(lái)把好氧工作做得最有影響力、真正讓好氧顆粒污泥被更多人喜歡乃至接受的,應(yīng)該是Mark van Loosdrecht教授。新加坡的鄭俊華和劉雨小組、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)環(huán)境工程實(shí)驗(yàn)室也開(kāi)展了多年的好氧顆粒污泥研究。van Loosdrecht提出好氧顆粒污泥的判別標(biāo)準(zhǔn)為:污泥平均顆粒大于0.2毫米即為好氧顆粒污泥。實(shí)際上這個(gè)說(shuō)法值得商榷。顆粒和絮體相比,從比重、大小、沉降速度和生物活性來(lái)看,顆粒有很多優(yōu)勢(shì),顆粒可以提高固液分離效率,出水水質(zhì)好,節(jié)約占地和投資,這是好氧顆粒帶來(lái)的好處,F(xiàn)在從工程應(yīng)用角度來(lái)說(shuō),荷蘭做得比較成功的污水廠,是EPE污水廠,這個(gè)廠跟荷蘭其他的污水處理廠從能耗上相比,展現(xiàn)了不少優(yōu)點(diǎn)。但是好氧顆粒在中國(guó)用起來(lái)還是比較困難的。這個(gè)頁(yè)面是江南大學(xué)王碩博士提供的,從這上面可以看出好氧顆粒在各個(gè)階段的應(yīng)用條件。歐洲人已經(jīng)利用COD濃度為500毫克/升的污水培養(yǎng)出好氧顆粒,而我們?cè)诤戏世?/span>COD濃度為180毫克/升的污水培養(yǎng)顆粒就非常艱難。現(xiàn)在,在中國(guó)城市污水處理應(yīng)用好氧顆粒技術(shù)存在一系列的問(wèn)題,如進(jìn)水水量不穩(wěn)定、進(jìn)水水質(zhì)不穩(wěn)定等。因此,真的要在中國(guó)用好氧顆粒處理城市污水,還有許多工作要去做。
城市污水能源與資源回收技術(shù)和可能的工藝展望
最后做一點(diǎn)展望,這個(gè)頁(yè)面是王凱軍老師提供的。其中有UP concentration,一些技術(shù)的開(kāi)發(fā)應(yīng)用還在實(shí)驗(yàn)室階段。
那為什么要有其他的回收方式?我們可以直接把污水作為能源用來(lái)產(chǎn)電的話,效率可以提高。有機(jī)廢水或者城市污水有沒(méi)有可能用來(lái)直接產(chǎn)電?這個(gè)圖中的微生物燃料電池的基本原理跟化學(xué)燃料電池是一樣的,最大的差別就是它的陽(yáng)級(jí)催化劑,且是由污水作為原料。目前來(lái)說(shuō),微生物燃料電池真正用污水處理還有很長(zhǎng)的路要走,還有很多困難要克服。
另外是基于Anammox的工藝路線,基本上無(wú)論是Anammox跟AB法的合用也好或是其他方式,上下兩個(gè)圖可以把基本思路概括出來(lái)。Anammox用在城市污水處理,還有很多問(wèn)題要解決,不是在實(shí)驗(yàn)室嘗試就能真正做起來(lái)。
MCCarty教授今年夏天來(lái)到中國(guó)時(shí),曾在哈爾濱、北京做過(guò)報(bào)告。他2011年在ES&T上發(fā)表過(guò)一篇對(duì)城市污水影響很大的文章,講能不能利用用厭氧技術(shù)直接對(duì)城市污水進(jìn)行處理。他跟韓國(guó)的小組、新加坡南洋理工大學(xué)合作,做了一些污水處理能源的核算,希望把城市污水直接用厭氧就似乎進(jìn)行處理。按照他的說(shuō)法,應(yīng)該是COD到一定的濃度,在一定的氣候條件下,這可能是最好的選擇。但幾十萬(wàn)噸污水的加熱是一個(gè)大問(wèn)題,且30%以上的甲烷會(huì)隨著出水流出去,不能回收。再有中國(guó)的城市污水處理廠在運(yùn)行管理上比西方更加困難。
謝謝各位,我今天的發(fā)言就到這里。這個(gè)報(bào)告高嵩院長(zhǎng)及其團(tuán)隊(duì)有很大的貢獻(xiàn),也謝謝他們。