來(lái)源：第12期《環(huán)保產(chǎn)業(yè)》
目前的調(diào)查對(duì)象僅是《公約》首次通過(guò)的12種POPs，而新增加的10種POPs污染情況還是空白�？梢灶A(yù)見(jiàn)，未來(lái)，關(guān)于POPs的研究仍任重而道遠(yuǎn)。
◆POPs的定義及危害
2001年，David O在持久性有機(jī)污染物控制研究會(huì)中提到，持久性有機(jī)污染物( Persistent Organic Pollutants，簡(jiǎn)稱POPs)，是具有毒性、生物蓄積性和半揮發(fā)性，難降解、可發(fā)生長(zhǎng)距離遷移，并能在環(huán)境中持久存在的天然或人工合成的有機(jī)污染物質(zhì)。雖然對(duì)POPs的定義目前可查詢到很多種，但《斯德哥爾摩公約10周年》文件對(duì)這類被稱為“持久性有機(jī)污染物（POPs）”的化學(xué)品特征給予了明確解釋，即：
持久性，降解為較低危險(xiǎn)狀態(tài)的過(guò)程需數(shù)年或數(shù)十年時(shí)間；
揮發(fā)或半揮發(fā)性，可隨空氣和水進(jìn)行長(zhǎng)距離遷移；
生物蓄積性；
高毒性。
由于其持久性和遷移性，目前可以在世界各地，甚至是阿拉斯加和多山地帶、北極、南極洲以及偏遠(yuǎn)的太平洋島嶼上發(fā)現(xiàn)POPs的蹤影。POPs以一種被稱作“蚱蜢效應(yīng)”的方式在全球?qū)崿F(xiàn)跳躍遷移，它們以風(fēng)和顆粒物作為媒介，在溫暖的地方揮發(fā)，沉降在地球上寒冷的地區(qū)，并再次揮發(fā)和遷移。
POPs的“生物蓄積性”主要體現(xiàn)為脂肪組織內(nèi)的累積，這意味著盡管有毒物質(zhì)最初濃度很低，但也會(huì)隨著捕食關(guān)系沿著食物鏈向上游積累。POPs對(duì)于動(dòng)物和人類均有毒害作用，即便是暴露于低濃度環(huán)境中也會(huì)導(dǎo)致癌癥、免疫系統(tǒng)破壞、神經(jīng)系統(tǒng)損壞、肝損傷、記憶力下降、心血管疾病、先天畸形及其他生育問(wèn)題。
◆POPs包含哪些？
目前，《斯德哥爾摩公約》(簡(jiǎn)稱《公約》)以22種POPs為目標(biāo)：包括2001年《公約》首次通過(guò)的被稱為“Dirtydozen”的12種、2009年對(duì)附件進(jìn)行修訂過(guò)程中新增加的9種以及2011年第五次締約方大會(huì)上新增的第10種。這22種POPs包括14種殺蟲(chóng)劑、6種化學(xué)原料以及2種副產(chǎn)品。如果按《公約》附件A(消除)、B(限制)、C(無(wú)意的生產(chǎn))進(jìn)行分類，那么締約方必須禁止或采取必要的法律或行政手段消除附件A中所列的包括多氯聯(lián)苯、氯丹、滅蟻靈等在內(nèi)的18種工業(yè)化學(xué)品及農(nóng)藥的生產(chǎn)、使用、進(jìn)口和出口；嚴(yán)格限制附件B中所列的滴滴涕、全氟辛烷磺酸及其鹽類和全氟辛基磺酰氟這2種化學(xué)品的生產(chǎn)和使用，而只有在獲取特定豁免和符合附件中所述的可接受的目的時(shí)才允許生產(chǎn)和使用；減少和消除無(wú)意產(chǎn)生的附件C中以多氯二苯并對(duì)二惡英(PCDD)和多氯二苯并呋喃(PCDF)為代表的5種化學(xué)品。
POPs組成：●殺蟲(chóng)劑▲化工原料■副產(chǎn)品
◆POPs生產(chǎn)和使用狀況
殺蟲(chóng)劑類POPs
我國(guó)的農(nóng)藥制造技術(shù)從20世紀(jì)40年代起步，經(jīng)歷了50年代開(kāi)創(chuàng)、60年代發(fā)展、70年代高效化的發(fā)展歷程�！豆s》中受控的9種有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑中，我國(guó)曾大規(guī)模生產(chǎn)滴滴涕、氯丹、滅蟻靈、六氯代苯和毒殺芬5種，總產(chǎn)量累計(jì)達(dá)57.4萬(wàn)噸，并呈現(xiàn)出長(zhǎng)期生產(chǎn)使用、生產(chǎn)工藝落后的特點(diǎn)。1970年我國(guó)共使用滴滴涕、六六六、毒殺芬等有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑19.2萬(wàn)噸，占農(nóng)藥總用量的80.1%；80年代初，有機(jī)氯農(nóng)藥使用量仍然占農(nóng)藥總用量的78%；1983年4月停止生產(chǎn)滴滴涕和六六六。
國(guó)家履行斯德哥爾摩公約工作協(xié)調(diào)組辦公室發(fā)布的數(shù)據(jù)顯示，歷史上我國(guó)至少有58家殺蟲(chóng)劑類POPs生產(chǎn)企業(yè)（含原藥和制劑廠），包括14家現(xiàn)有企業(yè)(截止到2003年)和44家歷史企業(yè)。這58家殺蟲(chóng)劑類POPs生產(chǎn)企業(yè)中約有76%分布在江蘇、浙江、河北、遼寧、福建、四川等省份，其中尤以江蘇、浙江和河北為數(shù)量之最；現(xiàn)有14家生產(chǎn)企業(yè)主要分布在江蘇(10家)、河北(3家)和云南(1家)三個(gè)省份。
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滴滴涕(DDT)
20世紀(jì)50年代，我國(guó)約有11家滴滴涕生產(chǎn)企業(yè)，迄今累計(jì)產(chǎn)量為46.4 萬(wàn)噸。1983年國(guó)務(wù)院決定在全國(guó)范圍內(nèi)停止滴滴涕生產(chǎn)后，僅保留3家生產(chǎn)企業(yè)，分別為江蘇揚(yáng)州農(nóng)藥廠、河北邢臺(tái)農(nóng)藥廠和天津渤天化工有限責(zé)任公司(原天津化工廠)。江蘇揚(yáng)州農(nóng)藥廠生產(chǎn)滴滴涕主要作為中間體用于三氯殺螨醇的生產(chǎn)，屬于自產(chǎn)自用；河北邢臺(tái)農(nóng)藥廠將滴滴涕加工成制劑后外銷到國(guó)外用于瘧疾病媒防治；天津渤天化工有限責(zé)任公司生產(chǎn)的滴滴涕約有73%銷往三氯殺螨醇生產(chǎn)企業(yè)，4%銷往船舶防污漆生產(chǎn)企業(yè)，23%銷往河北邢臺(tái)農(nóng)藥廠。2009年5月份以后，滴滴涕生產(chǎn)企業(yè)僅剩余1家，為江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司(原江蘇揚(yáng)州農(nóng)藥廠)，主要為自產(chǎn)自用。目前，我國(guó)現(xiàn)有三氯殺螨醇原藥生產(chǎn)企業(yè)約3～5 家，年產(chǎn)量約3000－4000 噸。此外，我國(guó)現(xiàn)有采用以滴滴涕為添加劑的防污漆生產(chǎn)企業(yè)約19 家，滴滴涕年均使用量約250 噸。
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氯丹(chlordane)和滅蟻靈(mirex)
氯丹和滅蟻靈在我國(guó)主要用于東南部白蟻危害區(qū)域的白蟻防治。20世紀(jì)50、60年代，我國(guó)約有20家氯丹、7家滅蟻靈生產(chǎn)企業(yè)。1975年以后企業(yè)逐步停產(chǎn)，但因南方地區(qū)白蟻危害十分嚴(yán)重，且缺少高效、廉價(jià)的防治藥劑，1988年以后一些私營(yíng)企業(yè)相繼建立了氯丹及滅蟻靈的生產(chǎn)裝置，約產(chǎn)生了9家氯丹和滅蟻靈生產(chǎn)企業(yè)，且主要分布在江蘇省的溧陽(yáng)(2家)、太倉(cāng)(2家)、常州(1家)、蘇州(1家)、金壇(1家)、東臺(tái)(1家)地區(qū)以及上海市(1家)。依照《國(guó)家實(shí)施計(jì)劃》，2009年5月份以后，氯丹和滅蟻靈生產(chǎn)企業(yè)被徹底消除。浙江和廣東分別是氯丹和滅蟻靈使用最廣泛的省份。
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六氯代苯(HCB)
六氯代苯在我國(guó)只作為工業(yè)化學(xué)品進(jìn)行登記，而非農(nóng)藥用途。1983年以后，我國(guó)六氯代苯生產(chǎn)企業(yè)由50年代的6家淘汰為1家，即天津大沽化工股份有限公司(原天津大沽化工廠)。該廠生產(chǎn)的六氯代苯98%用于生產(chǎn)五氯酚和五氯酚鈉，其余用于生產(chǎn)煙花禮炮類產(chǎn)品。自1988年后，六氯苯累計(jì)生產(chǎn)量達(dá)79278 噸，1990年達(dá)到最大生產(chǎn)量7365噸，2000年以后產(chǎn)量逐年降低，2004年完全停產(chǎn)。
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毒殺芬(toxaphene)
毒殺芬在我國(guó)于1965年開(kāi)始試產(chǎn)，歷史上共有16家生產(chǎn)企業(yè)，并以浙江龍游農(nóng)藥廠為代表(年產(chǎn)能力為1000噸)。20世紀(jì)70年代初，毒殺芬成為我國(guó)大噸位農(nóng)藥品種之一，最高年產(chǎn)量達(dá)到3740噸。但由于質(zhì)量不穩(wěn)定、作物抗性、對(duì)魚(yú)毒性大、劑型單一、價(jià)格不合理等一系列原因，1979年后毒殺芬生產(chǎn)廠家相繼停產(chǎn)，至1985年全部停產(chǎn)，毒殺芬累計(jì)產(chǎn)量約20660噸。
化學(xué)原料類POPs
我國(guó)多氯聯(lián)苯(PCBs)的生產(chǎn)年限為1965年-1974年，累計(jì)總產(chǎn)量為10000噸，其中三氯聯(lián)苯9000噸，五氯聯(lián)苯1000噸。歷史上總計(jì)有4家PCBs生產(chǎn)企業(yè)，分別為生產(chǎn)三氯聯(lián)苯的西安化工廠、上海電化廠和蘇州溶劑廠，以及生產(chǎn)五氯聯(lián)苯的上海三灶化工廠。從我國(guó)PCBs的實(shí)際使用情況來(lái)看，約有90%PCBs用于電力電容器的浸漬劑，10%PCBs用于油漆添加劑。而上世紀(jì)50-80年代，我國(guó)在未被告知的情況下，先后從比利時(shí)、法國(guó)等國(guó)進(jìn)口含有大量PCBs的電力電容器以及變壓器，且廢棄情況堪憂。
二噁英類POPs
二噁英屬于非故意產(chǎn)生的POPs，來(lái)源極其廣泛，不同源排放的二噁英生成機(jī)制與排放狀況差異很大。2007年4月，我國(guó)向《公約》秘書(shū)處遞交的《國(guó)家行動(dòng)計(jì)劃》中給出了以2004年為基準(zhǔn)以UNEP公布的《二噁英排放識(shí)別和定量工具包》為估算依據(jù)的我國(guó)二噁英排放清單，這也是目前我國(guó)唯一的官方清單(圖1)。
◆我國(guó)POPs的污染現(xiàn)狀
目前，我國(guó)已識(shí)別的殺蟲(chóng)劑類POPs 廢物主要來(lái)源于滴滴涕、氯丹、滅蟻靈和六氯苯。通過(guò)對(duì)22家生產(chǎn)企業(yè)的調(diào)查，初步估算殺蟲(chóng)劑類POPs 在中國(guó)的總廢物量約為4000-6000 噸，其中滴滴涕廢物量為2600-4500 噸，六氯苯、氯丹、滅蟻靈的總廢物量約為1500 噸。從領(lǐng)域來(lái)看，生產(chǎn)領(lǐng)域已確定位置與數(shù)量的殺蟲(chóng)劑類POPs 廢物為2228～2458噸；農(nóng)業(yè)流通流域已核實(shí)的滴滴涕廢物量14 噸；衛(wèi)生領(lǐng)域已知的滴滴涕廢物量為11 噸。從地域來(lái)看，殺蟲(chóng)劑類POPs 廢物主要分布在江蘇、湖南、四川、山東、天津、山西、河北、遼寧八個(gè)�。ㄖ陛犑校伎倧U物量的70～80%。
在已識(shí)別的44 處污染場(chǎng)地中，我國(guó)對(duì)其中4 處污染場(chǎng)地開(kāi)展了現(xiàn)場(chǎng)化學(xué)和物理探測(cè)，結(jié)果顯示兩家滴滴涕生產(chǎn)企業(yè)濃度超過(guò)50ppm的土壤約9 萬(wàn)噸，兩家六氯苯、氯丹生產(chǎn)企業(yè)濃度超過(guò)50ppm 的土壤約2 萬(wàn)噸。
對(duì)于PCBs，中國(guó)自上世紀(jì)80 年代開(kāi)始陸續(xù)對(duì)下線的含PCBs 電力裝置及其廢物進(jìn)行封存或暫存，少數(shù)地區(qū)或單位對(duì)含PCBs 電力裝置及其廢物進(jìn)行了簡(jiǎn)單焚燒或填埋。由于資料管理不善，關(guān)于含PCBs 電力裝置及其廢物的封存信息大部分已經(jīng)散失。若以兩個(gè)PCBs 清單調(diào)查示范省調(diào)查結(jié)果推算，全國(guó)高濃度含PCBs 廢物總量約5 萬(wàn)噸(包括已破碎的廢電容器)，低濃度含PCBs 廢物約50 萬(wàn)噸。
含PCBs污染場(chǎng)地主要包括：含PCBs 電力裝置的封存和暫存場(chǎng)所，含PCBs電力裝置的拆解場(chǎng)所，PCBs 油和含PCBs 電力裝置的生產(chǎn)企業(yè)，但大量的含PCBs污染場(chǎng)地難以識(shí)別。
可以看到，雖然我國(guó)已經(jīng)掌握了二噁英排放主要行業(yè)的情況，摸清了部分行業(yè)PCBs以及殺蟲(chóng)劑類POPs的廢物種類、數(shù)量及存放情況，并開(kāi)展了2個(gè)典型污染場(chǎng)地的探測(cè)分析，但這與《國(guó)家實(shí)施計(jì)劃》中制定的“2010年基本建立針對(duì)POPs庫(kù)存和廢物的環(huán)境無(wú)害化管理體系，完成已識(shí)別殺蟲(chóng)劑類POPs廢物的30%環(huán)境無(wú)害化管理與處置；2015年全部完成已識(shí)別的殺蟲(chóng)劑類POPs的無(wú)害化處置。”仍相距甚遠(yuǎn)。更不可能忽略的是，目前的調(diào)查對(duì)象僅是《公約》首次通過(guò)的12種POPs，而新增加的10種POPs污染情況還是空白�？梢灶A(yù)見(jiàn)，未來(lái)，關(guān)于POPs的研究仍任重而道遠(yuǎn)。
